1-(5-溴吡啶-2-基)环丙烷羧酸甲酯的合成

以2-(5-溴-2-吡啶)乙腈和1,2-二溴乙烷为原料,二甲基亚砜为溶剂,经过烷基化反应获得1-(5-溴吡啶-2-基)环丙烷-1-腈(3),水解反应生成1-(5-溴吡啶-2-基)环丙烷羧酸(2),酯化反应生成1-(5-溴吡啶-2-基)环丙烷羧酸甲酯(1)。优化反应条件为：投料比n(1,2-二溴乙烷)∶n(2-(5-溴-2-吡啶)乙腈)=1.02∶1.00,n(氢氧化钾)∶n(3)=3.0∶1.0,溶剂二甲基亚砜用量1.8 L,双氧水滴加时间2.0 h,结晶温度-15℃,pH为8.0。优化条件下目标化合物1收率69.5%,纯度98.6%(HPLC)。目标化合物的结构经熔点和¹H NMR表征确证。     

相转移催化合成1-氰基环丙烷-1-羧酸乙酯

用平均分子量为600的聚乙二醇作相转移催化剂,无水碳酸钾作碱,经由氰基乙酸乙酯与1,2-二溴乙烷的环化反应合成1-氰基坏丙烷-1-羧酸乙酯。此法有操作简便、条件温和、产率高及催化剂便宜易得的优点。     

高纯度1—氰基环丙烷—1—羧酸乙酯的简便合成方法

1-氰基环丙烷-1-羧酸乙酯是药物合成及优良植物生长调节剂1-氨基环丙烷-1-羧酸(ACC)的重要中间体。产物未经纯化不能用于其他合成反应。其合成方法已有报道,大多采用氰基乙酸乙酯与1,2-二溴乙烷进行环化反应来合成。文献报道的产物折光率远低于纯化合物的折光率(n_D~(19) 1.4445)。而产物的纯化极为困难,至今尚无可行的方法。例如,醇钠法得到的产物虽经正丁胺处理,折光率仅为 n_D~(20) 1.4380。作者曾用质子磁共振、气相色谱等3种方法证实其纯度仅为78%。用碳酸钾-DM F法时溶剂 DMF 与产物无法通过蒸馏分离。用碳酸钾-DMSO 法所得产物     

2-氨基-6-溴吡啶的合成研究

2-氨基-6-溴吡啶及其衍生物是重要的药物中间体,以2-氨基-6-甲基吡啶为原料,经重氮化、溴代、氧化、氯化、氨解、霍夫曼降解合成2-氨基-6-溴吡啶。重点考察了氯化、氨解及霍夫曼降解反应条件对收率的影响,总收率34.6%,产品结构经红外、核磁得到确认。     

5-取代-1H-1,2,4-三氮唑-3-羧酸的合成及结构表征

以 5- 氨基 1H -1,2 ,4 -三氮唑 3 -羧酸为原料 ,经重氮化反应及Sandmeyer反应得到 5 - 氯、5 -溴、5 -碘、5- 氰基 1H -1,2 ,4 - 三氮唑 3 -羧酸 ,通过UV ,IR ,1HNMR和元素分析对所有产物的结构进行了表征。     

1-氨基环丙烷-1-羧酸的合成方法及其应用

1_氨基环丙烷-1-羧酸是一种非蛋白氨基酸,具有独特的生物活性。本文概述了1一氨基环丙烷一卜羧酸的主要合成方法及其应用。     

1-溴-2-氟乙烷合成工艺的研究

1-溴-2-氟乙烷是合成氟喹诺酮类抗菌药氟罗沙星的重要原料,本文对其合成工艺进行了综述,认为以1,2-二溴乙烷为原料,在Cu2O催化下,与HF发生氟化反应的合成方法,和以氟乙烯为原料,与溴化氢和氧气溶于二氯甲烷中,发生溴化反应的合成方法均具有原料易得、收率高的优点,是工业上合成1-溴-2-氟乙烷的理想选择.     

1-氨基环丙烷-1-羧酸及其衍生物的合成研究进展

1-氨基环丙烷-1-羧酸及其衍生物具有重要的生理活性,在植物化学、医药化学及农业科学等方面具有广阔的应用前景。根据三元环部位形成方式的不同,综述了1-氨基环丙烷-1-羧酸及其衍生物的合成方法研究进展。     

2-氯-3-氨基吡啶的合成研究

以2—氯—3—氰基吡啶为原料,经水解成酰胺及其霍夫曼降解合成2—氯—3—氨基吡啶。讨论了在不同pH值时2—氯—3—氰基吡啶水解成2—氯—3—酰氨基吡啶的产率、霍夫曼降解所需的最佳温度以及参加反应各物质的最佳配比,结果表明:选择的工艺路线合理、可行。     

一种1,2-二溴-1,1-二氯-2,2-二氟乙烷的制备新方法

以偏氟乙烯为原料,经光氯化、脱氯化氢、溴化加成3步反应合成1,2-二溴-1,1-二氯-2,2-二氟乙烷,试验了各种因素对反应的影响.光氯化反应时温度低有利于2,2-二氟-1,1,2-三氯乙烷选择性的提高,相转移催化剂四丁基溴化铵能加快反应脱氯化氢的速率,溴加成的合适温度为15～20℃.结果表明此合成路线是可行的.     

Synthesis of 1-Substituted Fluorenones

A convenient and scalable synthesis of a range of 1-substituted fluorenones from readily available starting materials is described. Through the use of either a Suzuki process, benzyne chemistry, or the Hoffmann rearrangement, a range of different 1-substituted fluorenones (fluoro, chloro, bromo, iodo, methoxy, cyano, amino, phenyl, and hydroxy) were prepared on a multigram scale using robust and readily reproducible chemistry.     

5-溴乙基海因的合成

以丙二酸二乙酯为原料,先与1,2-二氯乙烷缩合生成1,1-环丙烷二羧酸二乙酯.再经氨解生成1,1-环丙烷二甲酰胺,然后在次氯酸钙溶液中进行iHoffmann降解成环生成5-环丙螺海因,最后在40%氢溴酸中开环得到5-溴乙基海因.考察了Hoffmann降解反应中次氯酸钙与1.1-环丙烷二甲酰胺的投料比、反应时间及次氯酸钙质量分数对反应收率的影响.结果表明控制次氧酸钙与1.1-环丙烷二甲酰胺的摩尔比为5:1、次氯酸钙质量分数为20%、反应时间为16 h时,收率达95.4%.     

1,2-氧-异丙叉基-α-D-呋喃葡萄糖的合成

以α D 葡萄糖为原料,经异丙叉基保护、异丙叉基选择性水解反应合成1,2 氧 异丙叉基 α D 葡萄糖。研究了影响异丙叉基选择性水解反应的主要因素,用核磁共振、红外光谱与薄层色谱等分析手段对水解产物进行了结构鉴定。两步反应总收率为45%。该合成方法简便,原料易得,具有较大的应用潜力。     

三乙胺催化合成2-羟丙基甲醚

以三乙胺为催化剂,环氧丙烷和甲醇为原料合成2 羟丙基甲醚。较适宜的工艺条件为反应初始压力0 1MPa;反应温度:80±5℃,CH3OH∶C3H6O=4∶1(mol);反应时间3h;三乙胺用量为环氧丙烷质量的4%,环氧丙烷的转化率可达95%,2 羟丙基甲醚的选择性可达91%以上。催化剂可回收循环使用。     

由2-氰基吡啶合成2-氨基吡啶及其烷基衍生物

本文研究2-氨基吡啶及其衍生物的合成。目标产物以氰基吡啶为原料,以水和丙酮为混合溶剂,在稀碱溶液中,以过氧化氢为催化剂进行不完全水解,然后用新制的次溴酸钠进行霍夫曼降解反应制得。此合成路线周期简短,原料廉价易得,工艺操作简便,反应条件温和,具有较高的工业应用价值。     

用纳滤膜分离混合无机电解质溶液的性能评价方法

提出一个新的混合无机电解质溶液的纳滤膜分离性能的评价方法。该评价方法将纳滤膜分离性能表述为某种离子在膜中的透过率,其值与混合电解质总浓度、各种离子的当量分数和同号离子之间通过纳滤膜的竞争作用有关。首先根据一些双组分无机电解质溶液的纳滤膜分离实验获得离子的竞争系数,然后采用几种不同组成不同浓度的混合电解质溶液（NaCl和NaF;NaCl和KCl;NaF、NaCl和NaNO3;NaCl、NaNO3和Na2SO4;NaF、NaCl、NaNO3和Na2SO4）通过ESNA 1膜的透过实验验证该评价方法的适用性。结果表明混合电解质溶液总浓度和离子的当量分数是影响各种离子通过纳滤膜的表观透过率的主要因素,评价方法预测值与实验数据相符合。说明该方法适用于评价含有单价阳离子的混合无机电解质溶液的纳滤膜分离性能。     

偏二甲肼在水体中的降解规律研究

通过实验室模型研究了偏二甲肼在水体中的降解规律 ,在开放条件下 ,偏二甲肼降解速度快 ,且甲醛、CN-等中间产物也不会急剧增多。偏二甲肼的降解受水文条件、光照、温度、酸度等多种因素影响     

1-乙酰氨基-3,5-二甲基金刚烷的水解反应研究

通过对酰胺水解反应的机理的分析,针对1乙酰氨基3,5二甲基金刚烷空间位阻大、取代基为推电子基团的特点,对其水解反应对收率的影响进行了研究。结果表明:此化合物的水解适宜在碱性条件下进行,且在n(反应物)∶n(苛性钠)=1∶5,溶剂为水:乙二醇=1∶10,150℃下反应12h,得到最终产品盐酸美金刚的收率为92.5%,纯度为99.5%     

A Stereocontrolled 1,2‐Addition Reaction of Tetrazoles with Alkyl Propiolates for the Synthesis of Highly Functionalized Enamines

A stereocontrolled 1,2‐addition reaction of 1‐aryl‐1H‐tetrazoles with alkyl propiolates for the synthesis of highly functionalized enamines was developed. In the presence of silver oxide (Ag₂O), the 1,2‐addition reaction generated (Z)‐N‐cyano enamines in good yields with exclusive formation of the Z‐isomers. Meanwhile, the 1,2‐addition reaction generated (E)‐N‐cyano enamines in the presence of Ag₂O and potassium carbonate (K₂CO₃) with high stereoselectivity and yields.     

Application of GPC to Studies of the Viscose Process. II. The Effects of Steeping and Alkali-Crumb Aging

Abstract

Changes in the distribution of degree of polymerization (DP) of cellulose during the steeping and alkali-crumb aging steps of the viscose process have been studied. A dissolving-grade pulp was used, and two mechanisms of degradation—oxidation and hydrolysis—were considered. Alkaline hydrolysis was relatively unimportant during the steeping, the major change in the DP distribution being a result of the much faster oxida-tive degradation. The extent of oxidation was determined by the solubility of oxygen in the alkali solution. Both oxidation and hydrolysis cause degradation during the aging of alkali crumb. Under the conditions used, hydrolysis was a slow, pseudo-first-order reaction, and oxidation a much faster zero-order reaction. Since there was a large difference in the rates of these reactions, the kinetics of degradation approached zero order.