橡胶防老剂6PPD合成工艺优化研究

介绍了橡胶防老剂6PPD的合成方法及催化剂还原方法,采用单因素试验方法对防老剂6PPD合成工艺进行了优化研究,考察了反应温度、反应压力、4-氨基二苯胺与甲基异丁基酮的摩尔比对反应转化率及选择性的影响。结果表明:在反应温度为145℃、反应压力为1.8 MPa、4-氨基二苯胺与甲基异丁基酮的物质的量比为1:5.0的优化条件下进行重复稳定性试验,反应的转化率大于99.5%,反应的选择性大于98.5%,且合成试样的加热减量值明显低于工业化产品的加热减量值;采用干法活化方法对催化剂还原工艺进行优化和改进,避免使用了有机溶剂,有较好的经济效益和环保效益,同时还可为工业化生产提供可靠的理论依据。     

复合型防老剂8PPD在橡胶中的应用

用热空气老化和热分析的方法，考察了复合型防老型８ＰＰＤ对天然橡胶、顺丁橡胶和丁苯橡胶的热氧化防护性能，并与防老剂Ｄ，ＲＤ，４０１０ＮＡ和４０２０进行了对比，实验结果表明，防老剂８ＰＰＤ对ＮＲ，ＢＲ和ＳＢＲ的热氧化防护能力优于防老剂Ｄ和ＲＤ，接近防老剂４０１０ＡＮ和４０２０。防老剂８ＰＰＤ对３种橡胶的硫化特性有一定的影响。     

非铜系催化剂合成防老剂6PPD研究进展

介绍采用非铜系催化剂合成橡胶防老剂6PPD的技术研究进展,分析橡胶防老剂6PPD的市场前景。为了满足未来橡胶防老剂6PPD生产企业向高档化、高技术的发展需求,开发合成防老剂6PPD的非铜系催化剂是以后工作的重中之重,也将是合成橡胶防老剂6PPD的研究热点和发展趋势。     

对苯二胺型橡胶防老剂的生产

论述了以４－氨基二苯胺为母体的对苯二胺型橡胶防老剂的生产工艺流程，并对几项重要的工艺条件进行了讨论。     

一步法合成防老剂4010NA催化剂的研究

防老剂4010NA是天然橡胶和合成橡胶及胶乳的通用型优良防老剂,对臭氧、屈挠龟裂的防护性能特佳,也是热、氧、光和一般老化的优良防老剂。采用催化剂的还原烃化法是目前工业上生产4010NA的主要方法,虽然贵金属催化剂效果良好,但价格昂贵,国内常用非贵金属铜催化剂代替使用,表现出稳定性不佳,后期转化率够,影响质量等问题。经对铜催化剂的组成、循环套用试验,得出铜锌比在0.9~0.95时的催化剂F18性能较好,RT的转化率达到了98%以上,4010NA选择性也达95%以上,并且比工业催化剂C207显示出更高的稳定性,能够获得更长的使用寿命。     

复合型橡胶防老剂8PPD及其开发应用

山东省宁阳县化肥厂在有关科研单位的协作下,于1990年5月建成了国内第1套400t/a 复合型橡胶防老剂8PPD(简称8PPD),并且一次投料成功,生产出合格产品,并于1990年11月通过了山东省料委的技术鉴定。专家们一致认为:1.该产品质量达到并超过日本同类产品先     

橡胶防老剂合成技术进展

我国是全球橡胶防老剂主要生产国和消费国，但是落后的工艺技术和日趋严格的环境保护法出台给我国橡胶防老剂业发展带来较大压力，开发新型工艺及清洁工艺成为我国橡胶防老剂未来发展重点。本文介绍了国内主要的橡胶防老剂如防老剂4020、40201NA、RD、3100、MMB、FAO-7和烃化聚酚等合成技术进展。     

橡胶防老剂4010NA合成用催化剂的实验室研究

对N-苯基-对苯二胺（RT培司）和丙酮一步法合成4010NA的专用催化剂进行了试验室研究。研制出强度稳定,RT培司转化率大于或等于98％,4010NA选择性大于或等于95％,且副反应显著降低,脂肪酮回收率大幅提高的催化剂。     

Synthesis and characterization of chlorinated paraffin wax-bound paraphenylenediamine antioxidant and its application in natural rubber

p-Phenylenediamine was chemically attached to low molecular weight chlorinated paraffin wax. The polymer-bound p-phenylenediamine was characterized by vapor-phase osmometry (VPO), proton magnetic resonance spectroscopy (¹H-NMR), infrared spectroscopy (IR), and thermogravimetric analysis (TGA). The efficiency and permanence of the polymer-bound p-phenylenediamine as an antioxidant was compared with a conventional amine-type antioxidant in natural rubber vulcanizates. The vulcanizates showed improved aging resistance in comparison to vulcanizates containing a conventional antioxidant. The presence of liquid polymer-bound p-phenylenediamine also reduces the amount of the plasticizer required for compounding. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 81: 2183–2189, 2001     

反应型防老剂对丁腈橡胶聚合反应的影响

以丁二烯和丙烯腈为聚合单体,添加反应型防老剂进行自由基乳液聚合实验,考查了防老剂的种类和用量对聚合反应、乳液及聚合物性质的影响。结果表明,反应型防老剂对丁腈橡胶的聚合反应有抑制作用;在所选用的3种反应型单体中,NAPM热氧稳定性最好。NAPM较适宜的用量为1.75%。     

负载离子液体［hnmp］HSO4催化剂在合成阿司匹林中的应用

由溶胶-凝胶法负载酸性离子液体N-甲基吡咯烷酮硫酸氢盐（［hnmp］HSO₄）,制备得到硅胶负载离子液体。采用扫描电镜和红外光谱分析测试技术对硅胶负载离子液体进行表征,并以负载离子液体为催化剂用于阿司匹林的合成,考察负载离子液体的制备条件、负载离子液体用量、反应温度、反应时间和反应物配比等对合成阿司匹林的影响。结果表明,负载离子液体对于合成阿司匹林具有良好的催化效果,在n(水杨酸)∶n(乙酸酐)=3∶10、N-甲基吡咯烷酮硫酸氢盐负载离子液体用量1.0 g、反应温度80 ℃和反应时间35 min条件下,阿司匹林产率可达87.20%。负载离子液体重复使用4 次,仍表现出良好的催化活性。     

丁烯法合成醋酸仲丁酯催化剂及生产工艺探讨

筛选适合丁烯法合成醋酸仲丁酯反应的树脂催化剂,确定适合醋酸仲丁酯反应的工艺条件,介绍工业装置中不同工艺的差别和A、B、C三套工业装置的实际运行情况,指出醋酸仲丁酯行业的发展方向。结果表明,采用丹东明珠特种树脂有限公司生产的大孔磺酸型树脂A为催化剂,较佳的工艺条件为:空速1.0 h~(-1),压力1.5 MPa,酸烯物质的量比2∶1~3∶1,反应温度(70~90)℃。工业装置运行数据表明,在反应器数量相同、催化剂装填量和丁烯组成基本相似情况下,使用两种不同树脂催化剂,反应初期的反应温度降低,丁烯总转化率提高。使用两种不同树脂催化剂有利于降低装置能耗和提高单位产品产量。     

Preparation of lignin-based filling antioxidant and its application in styrene-butadiene rubber

A novel filling antioxidant (Lig-g-RT) to improve the mechanical properties and antiaging performance of styrene-butadiene rubber (SBR) composites was prepared by grafting antioxidant intermediate p-aminodiphenylamine (RT) on the surface of lignin via the linkage of silane coupling agent. Fourier transform infrared (FTIR) and thermogravimetric analysis (TGA) measurements confirmed that RT was successfully grafted on the surface of lignin to produce the functionalized Lig-g-RT which shows a better thermal stability than lignin. Compared with SBR/lignin composite, the SBR/Lig-g-RT composite using latex co-precipitation method exhibits a much better filler dispersion, which contributes to the maintain of the physical mechanical properties of SBR vulcanizates. Moreover, the SBR/Lig-g-RT vulcanizate exhibits less chemical crosslink concentration and higher entanglement density than SBR/lignin vulcanizate according to the Mooney–Rivlin model analysis. In addition, the stabilizing effect of lignin/Lig-g-RT on the carbon-black filled SBR vulcanizates is comparable with that of commercial antioxidant N-1,3-dimethylbutyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine (4020), especially the SBR vulcanizate filled with 10 phr Lig-g-RT obtains the optimum thermo-oxidative aging properties. This functionalized Lig-g-RT not only provides an intramolecular synergistic antiaging effect for SBR vulcanizates and an improvement of filler dispersion, but greatly extends the comprehensive utilization of industrial lignin.     

丁腈橡胶催化加氢反应研究

氢化丁腈橡胶具有良好的耐油性和耐氧性,广泛应用于汽车和石油行业,通过丁腈橡胶溶液均相催化加氢制得,采用铑类和钯类均相催化剂。考察不同溶剂、催化剂及m(Ru)∶m(丁腈橡胶)对丁腈橡胶加氢的影响。采用红外光谱法和核磁法对氢化丁腈橡胶的结构进行分析,筛选出价廉、活性高和选择性高的催化剂。结果表明,在丁腈橡胶加氢反应中,丁酮可作为溶剂,Ru(PPh3)3Cl2催化剂具有高活性和高选择性。在丁酮200 m L、丁腈橡胶5 g、Ru(PPh3)3Cl2催化剂、m(Ru)∶m(丁腈橡胶)=0.000 20∶1、反应温度140℃、氢压8.0 MPa和反应时间4 h条件下,加氢度和选择性均达到100%,具有与Rh(PPh3)3Cl相当的催化性能。     

己二酸二甲酯加氢制1,6-己二醇催化剂工业侧线研究

采用共沉淀法制备新型Cu基己二酸二甲酯加氢制1,6-己二醇催化剂,在工业侧线试验装置上,考察入口温度、反应压力、氢酯物质的量比和液相空速等工艺条件的影响,完成1 000 h稳定性试验。结果表明,在入口温度210℃、反应压力≥5.0 MPa、空速(0.1~0.2)h~(-1)和氢酯物质的量比≥170条件下,己二酸二甲酯转化率大于99%,1,6-己二醇选择性97%,催化剂性能稳定,显示了良好的工业应用前景。     

抗氧剂二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯的合成新工艺

本文以季戊四醇、亚磷酸三乙酯和十八醇为原料，在实验室合成了二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯。考查了反应温度、反应时间、催化剂及物料配比对产品收率的影响．实验结果表明，整个工艺过程可分为两步：合成季戊四醇二亚磷酸酯中间体时，最佳的工艺条件为：亚磷酸三乙酯、季戊四醇的摩尔比为2．05：1，催化剂的用量为季戊四醇量的3％，反应温度为13℃，时间为2．5h；在二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯的合成时，十八醇与中间体季戊四醇二亚磷酸酯的摩尔比为2．05：1，反应温度为16℃，时间3h。合成的产品中无酚无三废产生，产品元素分析及红外光谱与目的产物相一致。