一种高效合成2-氯-4-甲基磺酸-苯甲醛的方法

报道了一种高效合成标题化合物的方法。通过对溶剂、酸、临时导向基团和氯源的精确调控,可得到产率高达83%的邻位单氯取代产品。该优化体系可放大到克级,具有高活性和高选择性的特点。     

2-氯-3-氰基吡啶合成方法的改进

3-氰基吡啶N-氧化物和双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)溶于有机溶剂中,于-5～40℃滴加有机碱,滴加完毕后升温至30～75℃进行氯化反应,反应结束后反应液经分离纯化得到2-氯-3-氰基吡啶.研究了多种因素对反应的影响,最佳收率达到86%.用双(三氯甲基)碳酸酯替代三氯氧磷可提高操作安全性,减少环境污染.     

2-氯-4-三氟甲基苯酚的合成

介绍了中间体2-氯-4-三氟甲基苯酚的合成工艺，优化出了最佳工艺条件，中间体含量为99％，收率为91％。     

2-氯-6-氯甲基苯并噻唑的合成

4-氨基苯甲酸乙酯在乙酸中与硫氰化钾,溴素关环反应得到2-氨基-6-羧乙基苯并噻唑,用亚硝酸叔丁酯／溴化铜重氮化溴化得到2-溴-6-羧乙基苯并噻唑。再与硫氢化钠发应得到2-巯基-6-羧乙基苯并噻唑。2-巯基-6-羧乙基苯并噻唑用四氢铝锂还原酯基成醇,用氯化亚砜将巯基和羟基氯化得到2-氯-6-氯甲基苯并噻唑。中间体和标题化合物的结构经过1HNMR和13CNMR确证。     

2-氯-4-硝基吡啶的合成

２－氯－４－硝基吡啶是吡啶基苯脲类植物生长调节剂、除草剂和吡啶基医药产品的重要中间合成体。以自制的２－氯吡啶为起始原料,经过氧化、硝化和还原三步反应对其进行了实验室的合成研究,拟在为今后的工业化生产提供强有力的实验依据。     

4—氯—2—氟苯胺的合成研究

讨论了4-氯-2-氟苯胺的用途及其合成工艺路线,提出了一条以邻氟苯胺为原料的适合工业化生产的路线,并对粗产品进行了GC-MS分析。     

2-氯-4-氯甲基苯并噻唑的合成

以2-硝基-3-氯苯甲酸为原料,通过关环反应得到2-巯基-4-羧基苯并噻唑、进-步用四氢铝锂还原得到2-巯基-4-羟甲基苯并噻唑,然后用氯化亚砜氯化得到2-氯-4-氯甲基苯并噻唑。所有的化合物的结构经过1HNMR和13CNMR证实。     

4-氯-2-三氟甲基苯胺的合成

以邻三氟甲基苯胺为起始原料,二水氯化铜为催化剂,盐酸-双氧水为氯化剂,合成4-氯-2-三氟甲基苯胺。研究了催化剂、盐酸用量和温度对反应的影响。通过设计一组正交实验,得到了较优反应条件。当原料、催化剂、盐酸的摩尔比为1：1：10,滴加双氧水的温度为0℃时,实验结果最好,转化率达95％,目标产物的选择性80％以上。     

5-溴-2-氰基吡啶的新合成方法研究

以2-氨基-5-溴吡啶为起始原料,采用三氯氧磷/二氯甲烷/吡啶(POCl3/CH2Cl2/Pyridine)体系为脱水试剂,经3步反应合成5-溴-2-氰基吡啶。     

4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚的合成

本文以4-氯-2-氨基苯酚为起始原料合成了4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚。4-氯-2-氨基苯酚经醋酐酰化制得2-乙酰氨基-4-氯苯酚,粗产率为92.4％,熔点为170.3℃～171 3℃。然后分别以氯苯,邻二氯苯为脱水剂在回流条件下反应15小时,经真空蒸馏得到5-氯-2-甲基苯并(?) 唑,熔点为52℃-54℃。将5-氯-2-甲基苯并(?)唑进行硝化反应,得到5-氯-6-硝基-2-甲基苯并(?)唑,粗产率84.76％,熔点为135.5℃-139.0℃。5-氯-6-硝基-2-甲基苯并(?)唑在强碱条件下水解后,经酸析得到4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚,粗产率为90.10％.熔点为209.8～210.0℃。     

2-氯-4-硝基吡啶-N-氧化物的合成研究

以2-氯吡啶为原料,采用"一锅法"经N-氧化、混酸硝化制备2-氯-4-硝基吡啶-N-氧化物。结果表明,当2-氯吡啶、H2O2、CH3COOH的摩尔比为1:3.5:1.5、80℃下反应3 h,产物2-氯吡啶-N-氧化物收率为96.5%;合成液浓缩后直接进行硝化反应,2-氯吡啶-N-氧化物与HNO3的摩尔比为1:3.5、H2SO4与发烟HNO3的体积比为1:1、80℃左右下搅拌反应6 h,产物2-氯-4-硝基吡啶-N-氧化物的收率为85.8%。经熔点测试、红外分析、气相色谱-质谱联用仪、元素分析等手段对合成的化合物表征,表明所得产物结构正确。     

新型4-羟基香豆素衍生物的合成与表征

香豆素是自然界天然产物中一类十分重要的有机化合物。以4-羟基香豆素为原料,采用微波合成法"一锅煮"法,合成了系列新型香豆素衍生物,所有产物进行了IR、MS、1HNMR结构表征,其中部分产物为首次合成。为此类抗凝血药物的研究提供了理论技术支持。     

2-烷硫基-4H-咪唑啉-4-酮杀菌剂的有效合成方法

用2-硫代-3-正丁基-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮(1)的S-烷基化反应合成了新型2-烷硫基-3-正丁基-5-苯基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮衍生物(2)。对影响S-烷基化反应的条件进行了优化,优化条件如下:2-硫代-4-咪唑啉二酮5mmol、卤代烷6mmol和无水碳酸钾8mmol;反应温度50°C或室温;反应时间2～3h。优化条件下2a～2e的收率为43%～81%。探讨了所合成化合物的波谱性质,其结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证。     

邻氯对硝基苯胺合成工艺研究

以对硝基苯胺（A）为原料，在盐酸（B）介质中与次氯酸钠（C）反应[n(A):n(B):n(C)=1:3:1]合成邻氯对硝基苯胺。首先在－2－2℃下，缓慢滴加次氯酸钠1.5h，然后在5℃以下保温反应6-7h，反应可达终点。邻氯对硝基苯胺的收率达95％以上，纯度98％。     

Efficient Synthesis of Novel Polyfunctionalized Pyrazole Derivatives via Isocyanide-Based Three-Component Reaction

An efficient and facile one-pot synthesis is described for the preparation of polyfunctionalized pyrazole derivatives via three-component reaction involving an isocyanide with a dialkylacetylenedicarboxylate (DAAD) and 1,5-diphenylcarbazide in high yields.     

催化加氢制备对氯邻氨基苯酚

本文提出了以对氯邻硝基苯酚为原料,使用Raney Ni催化加氢制备对氯邻氨基苯酚,并采用双氰胺为脱氯抑制剂,产品收率达到92.3％。     

Fe3O4@SiO2-SnCl4: An Efficient Catalyst for the Synthesis of Xanthene Derivatives under Ultrasonic Irradiation

Grafting of SnCl₄ on the Fe₃O₄@SiO₂ nanoparticles afforded Fe₃O₄@SiO₂-SnCl₄ as a novel inorganic heterogenous catalyst, which was characterized by X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), vibrating sample magnetometry (VSM), Field Emission Scanning Electron Microscopy (FE-SEM), and transmission electron microscopy (TEM). In this research, we report a convenient and efficient direct protocol for the preparation of xanthene derivatives via condensation of β-naphthol, dimedone, or mixture of β-naphthol and dimedone with various aromatic aldehydes in the presence of the catalytic amount of Fe₃O₄@SiO₂-SnCl₄ under ultrasonic irradiation. This procedure has a lot of advantages such as: very easy reaction conditions, absence of any tedious workup, or purification, and much milder method. The corresponding products have been obtained in excellent yields, high purity, and short reaction times.     

4,5-二硝基-2-氯咪唑与5-氨基-4-硝基-2-氯咪唑的合成

以4-硝基-2-氯咪唑为原料,硝化制得4,5-二硝基-2-氯咪唑,然后与氨水反应得到5-氨基-4-硝基-2-氯咪唑,总收率67.8%,采用质谱、红外光谱等进行了结构表征。利用自然键轨道分析了4,5-二硝基-2-氯咪唑的电荷分布,其计算数值与氨化实验结果相符。