杂多酸催化合成对甲氧基苯乙酮

以杂多酸为催化剂,由苯甲醚与乙酸酐进行酰基化反应合成对甲氧基苯乙酮.考察了催化剂预处理温度、反应物摩尔比、催化剂用量、反应温度及反应时间对产物收率的影响,确定了最佳反应条件为:催化剂需要进行预处理,温度为150℃,苯甲醚与乙酸酐的摩尔比为1:1.5,苯甲醚与催化剂的最佳质量比为11,反应时间为4h,反应温度100℃,产品收率达到52.9%.在最佳条件下,考察了不同杂多酸及负载杂多酸对苯甲醚与乙酸酐的酰基化反应的催化效果.作为杂多酸中的最强酸,磷钨酸催化活性最好,负载磷钨酸不如本体磷钨酸的催化效果理想.进一步研究了杂多酸催化剂的可回收性,证明此催化剂可以再生重复使用.     

固体酸催化合成棕榈酸乙酯

制备了TiO2/SO2-4、ZrO2/SO2-4、大孔磺酸树脂负载AlCl3等固体酸催化剂,考察了催化剂种类(包括所制备的固体酸和磷钨酸、硅钨酸等杂多酸)、用量、反应时间、物料摩尔比等对酯化反应的影响。选TiO2/SO2-4做催化剂,并采用正交实验技术,优化出较佳合成工艺条件,即:反应温度80℃,反应时间12h,n(棕榈酸)∶n(乙醇)=1∶9,m(催化剂)∶m(棕榈酸)=0 08∶1。棕榈酸乙酯的收率可达96 19%。     

功能化离子液体[C3SO3Hnhm]HSO4催化合成苯并氧杂蒽

无溶剂下以功能化酸性离子液体4-(3-磺丙基)吗啡啉硫酸氢盐([C3SO3Hnhm]HSO4)为催化剂,催化β-萘酚和芳香醛合成苯并氧杂蒽。通过单因素试验和正交试验优化反应条件,并考察了该离子液体的重复使用性能。结果表明,当苯甲醛用量为0.005 mol,β-萘酚与苯甲醛摩尔比为2∶1,催化剂用量为苯甲醛的6%,100 ℃下反应10 min后苯并氧杂蒽的产率达到91%以上。[C3SO3Hnhm]HSO4催化剂重复使用5次,其催化活性下降不明显,为苯并氧杂蒽类化合物的绿色合成提供了一种新方法。     

亚甲基[6,6]-Fullerene[C60]单羧酸衍生物的合成

以溴乙酸乙酯、硫醚和Fullerene[60]为原料合成Fullerene[60]羧酸乙酯,再经水解、酸化得到亚甲基[6,6]-Fullerene[C60]单羧酸,并进一步反应得其酰胺。这些新化合物的结构经IR和1HNMR确证。     

PTSA/H3PO4复合酸催化合成尿囊素的研究

以一水乙醛酸和尿素为原料,在催化剂存在下,经环化缩合反应制备了医药和有机合成中间体及日化助剂尿囊素。研究表明,以对甲基苯磺酸-磷酸(PTSA-H3PO4)构成的复合酸作为催化剂,在75～80°C下环化反应6h,尿囊素收率可达60%以上。产品经元素分析,熔点测定、红外光谱表征并用滴定法测定其纯度,尿囊素含量在98%以上。     

固体酸催化合成草酸二乙酯的应用研究

以粉煤灰、活化剂、硫酸为主要原料经活化、陈化、浸泡、焙烧等处理制得的固体酸催化剂，应用于草酸二乙酯的合成中取得了良好的催化效果。实验发现，当醇酸摩尔比为3．5、催化剂用量为草酸的5％、反应时间在4h时，酯产率可达81.8％，该催化剂具有贮存稳定性高、可重复使用、制备工艺简单、原料成本低廉等特点，是一种易于工业化应用的环境友好固体酸催化剂。     

磺酸水杨酸催化一锅合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

介绍了用磺酸水杨酸作催化剂,在无溶剂条件下,利用Biginelli 反应,一锅合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的方法.这种方法和传统的Biginelli 反应条件比较,有反应时间短(4～7 h)和收率高(71%～96%)的特点.     

碳基固体酸催化剂的制备及其在合成对氨基苯酚中的应用

以葡萄糖为碳化原料,浓硫酸为磺化试剂,制备了碳基固体酸催化剂.采用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)、酸碱中和滴定和元素分析等方法对制备的催化剂进行了表征,并将该碳基固体酸应用于硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚(PAP)的反应中,考察了其催化重排反应性能.结果表明,所制备的碳基固体酸催化剂是一种连有-SO3H的多芳香稠...     

双杯[4]芳烃衍生物的合成及对金属离子的作用研究

自制杯[4]芳烃经多步反应得双氨基(化合物3,4)及双甲酰基(化合物5)杯[4]芳烃衍生物,通过氨基与甲酰基的缩合反应,获得两个新双杯[4]芳烃偶联化合物6、7,1HNMR、13CNMR、FT-IR和MS(Maldi-tof)表征结构.用紫外光谱(UV)初步研究化合物6、7与11种金属离子的作用.结果表明,pH 1～12时,化合物6的UV不受影响,而化合物7的UV在pH＞10时出现明显变化;化合物6、7与11种金属离子作用后,其UV在最大吸收(λmax)处的吸收强度都明显降低.此外,化合物7与Cd2+等9种金属离子作用后,λmax还红移了15～20 nm.研究还表明,浓度高于0.2 mmol/L时,Cd2+才会使化合物7的UV λmax红移.     

离子液体[hnmp]HSO_4催化合成月桂酸乙酯

以离子液体[hnmp]HSO4为催化剂,4A分子筛为脱水剂,无水乙醇为带水剂,月桂酸和无水乙醇为原料合成香料月桂酸乙酯,采用FT-IR和GC-MS等对产物结构进行表征。在单因素实验基础上,通过正交实验对月桂酸乙酯合成工艺进行优化,得到最佳工艺条件:月桂酸与无水乙醇物质的量比为0.04∶0.60,离子液体用量1.50 g,反应温度85℃,反应时间10 h。此工艺条件下,月桂酸乙酯产率达92.38%。离子液体对于合成月桂酸乙酯具有良好的催化性能,重复使用4次,仍有较好的催化活性。     

［Emim］HSO4-AlCl3催化1-丁烯齐聚

制备Brnsted-Lewis双酸性离子液体催化剂［Emim］HSO4-AlCl3,并用于催化1-丁烯齐聚反应,考察催化剂用量、反应压力、反应温度和反应时间对1-丁烯齐聚产物选择性的影响。结果表明,强酸性离子液体催化1-丁烯齐聚反应得到的产物主要为四聚体。在n(AlCl₃)∶n(［Emim］HSO₄)=1∶1、催化剂用量2.5 g、反应温度30 ℃、反应压力0.08 MPa和反应时间1.0 h条件下进行齐聚反应,产物选择性和反应体系的稳定性较理想。     

Synthesis of Sulfonated Carbon Nanocage and Its Performance as Solid Acid Catalyst

Abstract  

A carbon nanocage material (CKT) was first successfully sulfonated by introducing sulfophenyl groups on the surface of pore channels through benzenesulfonic acid-containing aryl radical in situ generated from the reaction of 4-aminobenzenesulfonic acid and isoamyl nitrite in water. The sulfonated carbon nanocage material (S-CKT) was characterized by Fourier transform infrared spectroscopy, transmission electron microscopy, powder small-angle X-ray diffraction and nitrogen sorption measurements. The results showed that the S-CKT still possess the high specific surface area (787 m²/g) and uniform mesoporous (pore diameter 4.7 nm) structures, although the structure of S-CKT is slightly disorder, compared with its unsulfonated precursor. S-CKT, as a carbon-based solid acid catalyst, showed good catalytic performance and reusability in the cross-Aldol condensation of ketones with aromatic aldehydes under solvent-free condition.     

粉煤灰复合固体酸催化合成乳酸正丁酯的研究

以乳酸和丁醇为原料,在粉煤灰复合固体酸的催化下,对合成乳酸正丁酯的工艺进行了实验研究,其优惠制备条件为:浸泡硫酸浓度为0.5mol/L,浸泡时间为6h,焙烧温度为550℃,焙烧时间为3h,优化酯化反应条件为:醇酸摩尔比为3∶1,催化剂的用量为乳酸质量的3.0%,反应时间为2h,酯化率可达98.8%。     

Fe3O4@SiO2-SnCl4: An Efficient Catalyst for the Synthesis of Xanthene Derivatives under Ultrasonic Irradiation

Grafting of SnCl₄ on the Fe₃O₄@SiO₂ nanoparticles afforded Fe₃O₄@SiO₂-SnCl₄ as a novel inorganic heterogenous catalyst, which was characterized by X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), vibrating sample magnetometry (VSM), Field Emission Scanning Electron Microscopy (FE-SEM), and transmission electron microscopy (TEM). In this research, we report a convenient and efficient direct protocol for the preparation of xanthene derivatives via condensation of β-naphthol, dimedone, or mixture of β-naphthol and dimedone with various aromatic aldehydes in the presence of the catalytic amount of Fe₃O₄@SiO₂-SnCl₄ under ultrasonic irradiation. This procedure has a lot of advantages such as: very easy reaction conditions, absence of any tedious workup, or purification, and much milder method. The corresponding products have been obtained in excellent yields, high purity, and short reaction times.     

硫杂杯芳烃类衍生物络合能力的探究

通过金属离子的萃取试验和氨基酸的萃取试验研究了五种硫杂杯芳烃类化合物的络合性能,结果显示硫杂杯芳烃类化合物对软金属和脂肪族氨基酸萃取能力较好。分析其配合能力主要与空腔的匹配程度以及上下缘的取代基有关,其次,当能够形成分子间氢键时,其配合能力也较强。     

含硫杯芳烃衍生物的合成

杯芳烃是继环糊精、冠醚之后出现的“第三代超分子”．它是由酚类物质与醛或酮借助缩合反应而得到的一类大环化合物．它以良好的化学稳定性、高熔点以及空腔大小可调等独特的物理、化学性能受到众多学者的关注。对杯芳烃下沿酚羟基进行化学改性,可以得到具有化学活性的杯芳烃衍生物．苯酚杯芳烃的酚羟基自身就是一个官能化基团．它的活性比较大．可以与多种试剂反应,能制备各种杯芳烃的衍生物。杯芳烃在一定条件下与卤代烃、卤代冠醚以及其他卤代物等反应可以得到不同类型的酯、醚以及含其他杂原子的化合物和桥连化合物。     

固体酸催化合成3-甲氧基-4-羟基苯乙醇酸

为了得到高质量和高收率的3-甲氧基-4-羟基苯乙醇酸,使愈创木酚和乙醛酸在碱性水溶液中在固体酸催化剂存在下进行缩合反应,反应温度15℃,反应时间18h。将生成的3-甲氧基-4-羟基苯乙醇酸以钠盐形式沉淀分离出来,产品纯度98%。以γ-氧化铝、4A分子筛、活性二氧化硅、轻质氧化镁和活性氧化锌等两性氧化物用做催化剂进行研究。以4A分子筛作催化剂时收率达88·6%,比无催化剂时收率提高8·8%。     

含氨基乙酸酯苯并咪唑杯[4]芳烃荧光分子探针的合成及光谱性能

以4-(N,N-二乙氧酰甲基)氨基苯甲醛和邻苯二胺为原料,首先得到了2-[4-N,N-二(乙氧酰甲基)氨基苯基]-1H-苯并咪唑。再将得到的苯并咪唑与5,11,17,23-四叔丁基-26,28-二羟基-25,27-二丁氧基杯[4]芳烃反应,合成了含氨基乙酸酯苯并咪唑杯[4]芳烃荧光分子探针L,并采用红外和核磁对所合成的化合物进行了结构表征和确认。通过紫外和荧光光谱实验研究表明,探针L在甲醇溶液中对Al3+具有选择性识别性能,且不受其他金属离子的干扰;当Al3+物质的量浓度增加到探针浓度的5倍时,探针L的荧光强度降低到最低值。Job's曲线确定了探针与Al3+之间形成物质的量比为1∶1的金属配合物。     

Solvent-Free One-Pot Synthesis of 1,8-Dioxo-Decahydroacridines by a [Et3NH][HSO4] Catalyzed Multicomponent Reaction

ABSTRACT

[Et₃NH][HSO₄] has been used as an effective catalyst for one-pot, three-component condensation of an aromatic aldehyde, 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione and ammonium acetate for the synthesis of 1,8-dioxo-decahydroacridines under solvent-free conditions. The present methodology offers several advantages, such as high yields, short reaction times, mild condition, and a recyclable catalyst with a very easy work-up.