芳基重氮乙酸酯与不同烯胺的新反应研究

在铜盐催化剂的作用下,重氮苯乙酸甲酯与吗啉衍生的烯胺能够发生一种新型加成反应。该反应并不产生预期的环丙烷化合物,而是以较高的收率产生γ-酮酯化合物。我们详细考察了烯胺的结构、催化剂以及反应溶剂对这一反应的影响。     

催化合成γ-酮酯的新反应研究

研究了在铜盐催化剂的作用下,芳基重氮乙酸甲酯与烯胺能够发生一种新型加成反应。该反应并不产生预期的环丙烷化合物,而是以较高的收率产生γ-酮酯化合物。我们详细考察了芳基重氮化合物的结构、反应溶剂以及催化剂对这一反应的影响。结果表明,在反应中所实验的芳基和杂环芳基重氮乙酸酯都能以较高的收率得到γ-酮酯,反应溶剂对反应结果影响不大,在所测试的催化剂中,Cu(hfacac)2由于相对廉价并且能以较好的收率得到γ-酮酯,是最好的催化剂。所得化合物经1H NMR1、3C NMR、HRMS(EI+)测试技术进行表征。     

芳基重氮化合物与烯胺的合成反应研究

α-重氮苯乙酸酯与N-(苯乙烯基)-吗啉在铜盐催化下的反应,能够以高的化学产率制备手性γ-酮酯。详细讨论了γ-酮酯的制备方法、烯胺的结构对反应的影响。     

γ-酮酯非对映异构体的合成研究

在铜盐催化剂的作用下,重氮苯乙酸甲酯与β-甲基或苯基取代的烯胺发生新型加成反应,合成得到较高产率的一对γ-酮酯非对映异构体,两种非对映异构体比例达到2∶1。     

新一代选择性醛固酮拮抗剂新药依普利酮的合成

合成新型甾体激素类化合物依普利酮(eplerenone)。以17β-羟基-3-氧代-11α-甲磺酸基-17α-孕甾-4-烯-7α,21-二羧酸,γ-内酯,7-甲酯(甲磺酸酯)为原料,经消除、环氧化反应得(7α,11α,17α)-9,11-环氧-17-羟基-3-氧代-孕甾-4-烯-7,21-二羧酸,γ-内酯,7-甲酯(依普利酮)。合成出依普利酮。经相关谱图(IR、1H-NMR)的表征,合成的化合物为目标化合物。     

活性黑RL染料合成工艺研究

通过实验确定活性黑RL染料的合成工艺。本文采用γ酸重氮化后,在低温酸性条件下与1-(4-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮偶合,2,5-二甲氧基对位酯重氮化后与上述产物进行第二次偶合,偶合产物经Cu络合后盐析、干燥得到活性黑RL染料成品。最佳工艺条件为:重氮反应温度控制在0～5℃、偶合反应时pH=7.5～8、Cu络合反应时温度控制在110℃、pH=6～6.2。     

DBU——一种大有可为的试剂

最近发现，ＤＢＵ（１，８－二氮杂环环（５，４，０）７－十一烯）在合成α－重氮酮和α－重氮酯的反应中有很好的催化作用，在ＤＢＵ作用下，α－溴丙二酸酯衍生物可以和Ｃ６０发生反应。     

亚胺培南母核的合成研究

以市场易得的4-AA和2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯为原料,先将2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯与三甲基碘硅烷反应得到烯醇硅醚化物,再与4-AA进行aldol反应,不经分离直接水解得到化合物(5),最后经卡宾环合反应得到亚胺培南母核,即4-硝基苄基-(5R,6S)-6-[1R]-1-羟基乙基]-3,7-二酮-1-氮杂双环[3.2.0]庚烷-2-羧酸酯,产物结构经1H-NMR和MS进行确认,以4-AA计总收率达83%。该法合成亚胺培南母核产品收率和纯度高,操作简单,适合工业化生产。     

加成型液体硅橡胶的底涂剂及增粘剂(续)

介绍了含苯基或酯基的硅氧烷低聚物、含苯基的聚甲基氢硅氧烷、杂氮硅三环衍生物、含烯烃的酚类化合物或双（三甲氧硅丙基）富马酸酯与羟基封端的（CH3）2SiO/CH3（CH2=CH）SiO共聚物的复配物、含三羟甲基丙烷二烯丙酯与γ-环氧丙氧丙基及正硅酸乙酯的反应产物、含三烷氧基硅烷基和酯基的仲胺、四烷氧基硅烷与含乙烯基的硅氧烷低聚物及γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷的反应产物等几种加成型液体硅橡胶常用的增粘剂的结构特点,典型配方.     

超支化聚(胺-酯)-丙烯酸共聚物的合成

利用端单羟基超支化聚(胺-酯)与丙烯酰氯反应,制备了端基为双键的超支化聚(胺-酯)大分子单体(cHPAE),用该大分子单体与丙烯酸发生共聚合,合成了超支化聚(胺-酯)-聚丙烯酸共聚物(HPAE-co-AA),利用FTIR和1HNMR对大分子单体结构进行了表征,研究了反应条件对共聚产物分子量的影响.结果表明:共聚反应溶剂...     

龙脑烯基环己醇型檀香化合物的合成研究

由龙脑烯醛、哌啶、甲基乙烯基酮、PTSH催化剂等原料,经烯胺中间体、Michael加成、分子内环化、硼氢化钠还原等反应,合成出了具有珍贵檀香香气的龙脑烯基环己醇型化合物。对合成条件及反应历程作了探讨,对产物的结构及香气作了鉴定。     

咔唑功能化的长链端烯β-二酮的制备

甲基酮和长链端烯酯在强碱叔丁醇钾、无溶剂的条件下,通过Claisen缩合反应,合成了一种新型的含咔唑的β-二酮类化合物[1-(9-乙基-3-咔唑基)-12-十三碳烯-1,3-二酮](KSH),并通过紫外光谱、红外光谱、核磁共振和元素分析对其结构进行了确证和表征.这种β-二酮化合物在氯仿溶液中主要以烯醇形式存在.在二氯甲烷溶液中,260～400 nm的紫外光区具有强烈的特征吸收,室温下光致发射峰为419 nm.该化合物可作为配体用于聚合物有机电致发光材料的合成.     

蒎酮酰芳胺衍生物的合成

以α-蒎烯为原料、高锰酸钾为氧化剂合成了2-(3-乙酰基-2,2-二甲基环丁基)乙酸(即蒎酮酸).蒎酮酸与氯化亚砜反应生成酰氯,再与取代芳胺反应生成了8种可能具有生物活性的蒎酮酰芳胺衍生物,探讨了反应条件,并对产物进行了结构鉴定.     

固-液相转移催化条件下己内酰胺的N-酰基化反应

由龙脑烯醛、哌啶、甲基乙烯基酮、PTSH催化剂等原料,经烯胺中间体、Michael加成、分子内环化、硼氢化钠还原等反应,合成出了具有珍贵檀香香气的龙脑烯基环己醇型化合物。对合成条件及反应历程作了探讨,对产物的结构及香气作了鉴定。     

环烷基丙酸合成工艺研究

以环戊酮、环己酮和吗啉为起始原料,以磺酸凝胶树脂732为催化剂,分别合成了环戊基吗啉烯胺和环己基吗啉烯胺,然后选择叔丁醇为溶剂,环戊(己)基吗啉烯胺和丙烯酸甲酯进行迈克尔加成反应,生成环戊(己)酮-2-(β-)丙酸甲酯,经钯碳和硫酸还原酮羰基,脱水,水解生成3-环戊(己)基丙酸。主要考察了反应过程中催化剂和溶剂对产品合成工艺的影响。结果表明,以吗啉为有机胺利用磺酸凝胶树脂催化合成烯胺化合物,工艺简单,烯胺收率达98%以上;在迈克尓加成反应中,选用叔丁醇为溶剂,收率达95%以上,溶剂可回收利用;最后采用钯碳和硫酸进行还原反应,产品收率达85%以上。     

5-[2-(乙硫基)丙基]-1,3-环己二酮的合成工艺研究

研究优化了合成烯草酮、烯禾定以及cloproxydim等环己烯酮类除草剂的重要中间体5-[2-(乙硫基)丙基]-1,3-环己二酮的合成方法.首先,巴豆醛与乙硫醇在三乙胺中高收率制得3-乙硫基丁醛,然后以乙酰乙酸甲酯为原料,通过碱水解、与3-乙硫基丁醛缩和、脱水三步反应合成6-乙硫基庚烷-3-烯-2-酮,接着6-乙硫基庚烷-3-烯-2-酮与丙二酸二甲酯经Michael加成和Claisen缩合,再通过皂化和脱羧反应生成目标化合物5-[2-(乙硫基)丙基]-1,3-环己二酮,主要中间产物以及目标产品均与标准品对照,经液质联用确认.     

龙脑烯基环己醇型檀香化合物的合成研究

由龙脑烯醛、哌啶、甲基乙烯基酮、PTSH催化剂等原料,经烯胺中间体、Michael加成、分子内环化、硼氢化钠还原等反应,合成出了具有珍贵檀香香气的龙脑烯基环已醇型化合物。对合成条件及反应历程作了探讨,对产物的结构及香气怍了鉴定。     

苯并咪唑酮类有机颜料

文章简介了由双乙烯酮衍生的5-乙酰基乙酰氨基苯并咪唑酮的合成工艺。全面系统的介绍了由5-乙酰基乙酰氨基苯并咪唑酮作为偶合组分和一些芳胺或取代芳胺化合物的重氮物进行偶合反应,制备一系列黄色橙色的有机颜料。这些有机颜料性能非常优异,具有很高的对光和热的稳定性以及较高的耐溶剂性和耐迁移性,色泽非常坚牢,广泛用于塑料、高档涂料及油墨。     

苯并咪唑酮类有机颜料

文章简介了由双乙烯酮衍生的5-乙酰基乙酰氨基苯并咪唑酮的合成工艺。全面系统的介绍了由5-乙酰基乙酰氨基苯并咪唑酮作为偶合组分和一些芳胺或取代芳胺化合物的重氮物进行偶合反应,制备一系列黄色橙色的有机颜料。这些有机颜料性能非常优异,具有很高的对光和热的稳定性以及较高的耐溶剂性和耐迁移性,色泽非常坚牢,广泛用于塑料、高档涂料及油墨。     

重氮化合物的合成方法

重氮化合物是重要的高活性有机合成中间体,可用来制备烯酮、环丙烷和三元杂环衍生物、环庚三烯衍生物、叶立德、金属卡宾、酮和偶氮类化合物等.因此,广泛应用于有机合成化学、药物合成化学和农用化学品的合成,其合成方法和应用也都得到了很大发展.目前合成重氮化合物的方法主要分为重氮转移法、其他官能团的重氮化法和重氮化合物的修饰法3种...