HPMBP与TOPO协萃钯(Ⅱ)的机理研究

本文研究了HPMBP与TOPO的氯仿溶液从硝酸介质中协萃钯(Ⅱ)的机理。用斜率法和等摩尔系列法确定协萃配合物的组成为Pd(PMBP)_2·2TOPO,测得协萃反应的平衡常数1gK_(12)=4.35,协萃配合物的生成常数1gβ_(12)=3.90,该反应的△H=-16.5kJ·mol~(-1),△G~0=-25.2kJ·mol~(-1),△S=28.9J·mol~(-1)·K~(-1)。     

二（二烷基甲基）胺萃钯机理研究

本文报告了二(二烷基甲基)胺(7203)从盐酸体系中萃取钯的机理研究。应用等摩尔系列法、饱和法和斜率法测得pH=2.0时萃合物组成为[R_2HNHHPdCI_4]。并通过紫外-可见光谱法研究。证实二(二烷基甲基)胺萃取钯的机理为阴离子交换反应,其萃取方程式为     

统计(法)研究第2次萃取过程中DEHPA/TOPO共萃取铀和铁的影响因素

《Hydrometallurgy》2 0 0 2年 65卷第 1期上发表StasJ .等人论文 ,报道了统计 (法 )研究第 2次萃取过程时DEHPA/TOPO对湿法磷酸中铀、铁共萃取的研究成果。用DEHPA/TOPO法从湿法磷酸中回收铀是最常用的方法。该方法在 2个溶剂萃取操作过程中进行 ,第 1个过程的主要目的是获得高的铀萃取率 ,而第 2个过程是提高选择性 ,即萃取的Fe降至最少。本次研究的目的是考查 5种确定因素 (铀、铁、DEHPA浓度 ,ρ(P2 O5)及V(O) /V(A) )对选择性和铀萃取率的影响 ,从而获得第 2个萃取过程的最佳操作条件。为此 ,应用了Bayne等人的因素设计…     

新型硫醚萃取剂萃取分离钯、铂的性能

介绍了一种新型萃取剂--丁基苯并噻唑硫醚(简写为S_N)对钯、铂的萃取性能。结果表明: S_N对钯的萃取性能很好。并通过正交试验方法确定了S_N萃取分离钯、铂的最佳萃取条件为: CCl₄作稀释剂; φ(S_N)=12%; c(HCl)=3 mol/L; 萃取时间为10 min; 相比O/W=1∶1。在该条件下可以有效地分离钯和铂, 且钯的一次萃取率可高达99%, 铂的萃取率仅为1.4%。载钯有机相用NH₃·H₂O进行反萃取, 一次反萃取率也达99%。     

N,N二烷基取代酰胺与三辛基氧膦从硝酸底液中萃取铀(Ⅵ)的研究

本文研究N,N二正戊基乙酰胺(DPAA)、N,N二正辛基乙酰胺(DOAA),N,N二正戊基丙酰胺(DPPA)、N,N二甲庚基乙酰胺(N503)从硝酸底液中萃取U(VI),实验分别测得单元平衡常数logβ_(10)依次为0.218,0.639,0.702和0.955。文中还测定了三辛基氧膦TOPO莘取U(VI)平衡常数logβ_(20)=2.87。本文还研究了二元体系DPAA+TOPO与N503+DPAA萃溶液萃取UO_2(NO_3)_2,实验发现有BB类二元协同萃取,其协萃平衡常数为logβ_(12)=1.03(DPAA+TOPO体系):logβ_(13)=1.36(DPAA+N503)。     

氢溴酸介质中十六烷基三甲基溴化铵萃取钯机理研究

研究了用十六烷基三甲基溴化铵的氯仿溶液,从氢溴酸介质中对钯的萃取。采用斜率法测得萃合物组成为CH3(CH2)15(CH3)3N·HPdBr4,萃取反应方程式为:CH3(CH2)15(CH3)3NBr(O)+HPdBr-4(A)=CH3(CH2)15(CH3)3N·HPdBr4(O)+Br-(A)。     

化学分离-直流电弧原子发射光谱和ICAP-AES法测定高纯ThO_2中痕量稀土

Bangia T.R.等在Anal. Letters杂志1990年第1期报道了用发射光谱法测定高纯ThO_2中痕量稀土。他们用放射性示踪原子~(141)Ce、~(152-154)Eu、~(153)Gd、~(170)Tm、~(169)Yb,以TOPO-HNO_3、TOPO-HCl和HDEHP-HCl体系就Th和稀土的萃取分离进行了研究。预先试验表明,从HNO_3介质中用TOPO和HDEHP不能完全萃取Th,而且部分ce也被萃取。为此,详细研究了用不同浓度的TOPO(0.1—1mol/L),在1—8mol/L HCl介质中萃取Th和回收稀土的情况,在摄谱的照相板     

用DOPPA-TOPO协同萃取剂从磷酸中萃取铀和镧系元素

《Hydrometallurgy》2 0 0 0年第 5 8卷第 3期上刊登 Krea M.等人有关用 DOPPA- TOPO协同萃取剂从磷酸中萃取铀和镧系元素的文章。大多数工业用磷盐岩都含有少量诸如铀、镧系元素和钇等金属。在加工磷酸盐的过程中 ,磷盐岩中约 30 %的镧系元素和钇 ,80 %以上的铀最终将进入磷酸中。作者对从由阿尔及利亚安纳巴的 ASMIDAL厂湿法生产的磷酸中同步萃取回收铀、镧系元素和钇的工艺进行了研究。萃取剂为 DOPPA和 TOPO,稀释剂为煤油。对影响萃取的各种因素 ,诸如萃取原液中的 H3PO4、SO42 -、Fe( )和 U的浓度及有机相中 DOPPA和 …     

溴代十六烷吡啶与CTMAB萃取钯的研究

研究溴代十六烷吡啶(RBr)和十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)以正戊醇为稀释剂萃取钯的性能。结果表明,萃取剂浓度、相比、水相中氯离子浓度对钯的萃取率有较大影响。RBr与CTMAB对钯有协同萃取的作用,RBr和CTMAB总浓度为50mmol.L-1,RBr的摩尔分数为0.8时,协萃系数最大,为18.26。协萃体系对钯的萃取反应很快,在30s内基本达到平衡。钯的饱和萃取容量高于7g.L-1。用8mol.L-1以上的氨水可以高效率地反萃钯。     

N510与D2EHDTPA对钯的协同萃取

用 2 -羟基 -5 -仲辛基 -二苯甲酮肟 (N5 1 0 )与二 -(2 -乙基己基 )二硫代磷酸 (D2 EHDTPA)的氯仿溶液 ,从高氯酸介质中对钯的协同萃取进行了研究。采用斜率法确定了萃合物的组成为 :L· Pd· A,协萃反应平衡常数为 lg K1 2 =1 .67,协同萃取配合物生成常数为 β1 2 =3 .3 0。同时计算了协同萃取反应的热力学函数值。     

协同萃取规律的研究(Ⅴ)——BC类协萃体系(TOPO+TOA)萃取硫酸铀酰机理

本文概述了三辛胺(TOA)和三辛基氧化膦(TOPO)的正已烷体系,在低酸条件下协萃硫酸铀酰的条件及机理。重点探讨了三辛胺在水相pH=2.3及(NH_4)_2SO_4浓度为0.5M时形成的萃合物与一般酸度条件下的萃合物不同,并用斜率法,等克分子系列法证明其组成为(R_3NH)_2UO_2(SO_4)_2,协萃后萃合物组成为(R_3NH)_2UO_2(SO-4)_2·TOPO,揭示了在低酸区“TOA+TOPO”体系产生BC类协萃的原因,求得协萃反应平衡常数1gβ_(12)=12.46,得到该反应△H=-16.2k cal·mol~(-1),△G°=-17.0k cal·mol~(-1);△S°=2.68cal·K~(-1)·mol~(-1),并以红外、紫外光谱加以证实。     

萃取色层分离—放射化学分析土壤和沉积物中的铀同位素

《Talanta》2 0 0 1年第 5 4卷第 2期发表了 Lee M.H.等人关于以萃取色层分离 -放射化学分析土壤和沉积物中的铀同位素的文章。作者介绍和比较了 TBP萃取、TOPO萃取 阴离子交换、阴离子交换 TRU Spec萃取色层铀的 3种富集和分离方法。结果表明 ,用阴离子交换 TRU Spec萃取色层法分离和富集铀的效果最好 ,在放射化学分析α谱图上未出现铀以外核素的谱峰 ,铀的回收率可达 75 %。文章介绍了阴离子交换 TRU Spec萃取色层法的操作步骤。称取 5 g土壤或沉积物样品 ,以逐步升温程序在 6 0 0℃灰化 ,除去有机物 ;加入 2 32 U示踪核…     

N,N（二甲庚基）乙酰胺萃取钯的热力学

本文研究了N,N(二甲庚基)乙酰胺(N503)从盐酸体系中萃取钯的热力学。通过考察萃取剂浓度和温度对钯(Ⅱ)分配比的影响,测得该萃取反应的表观平衡常数K、焓变ΔH、自由能变ΔG和熵变ΔS。     

N7301萃取钯的研究

研究Ｎ７３０１从氯化物体系中萃取钯的性能，考察酸度、氯离子浓度、Ｎ７３０１浓度对萃取平衡的影响，进行反萃试验，结果表明，钯浓度为１０６．４ｍｇ·Ｌ－１，Ｎ７３０１浓度为４×１０－３ｍｏｌ·Ｌ－１，ｐＨ值为１时，萃取率达９８．８％，用０．２１ｍｏｌ·Ｌ－１硫脲作反萃剂，反萃率达９９．９％，用斜率法及饱和法确定萃合物的组成为（Ｒ３ＮＨ）２ＰｄＣｌ４。其萃取钯的机理经紫外－可见光谱证实为离子缔合体系的阴离子交换反应。     

用MIBK萃取剂从含金铂钯的贵液中萃取金的研究

采用甲基异丁基酮(MIBK)萃取剂从含金、铂、钯的贵液中用萃取金, 研究了MIBK 萃取剂对金的萃取性能, 并探讨了其萃取机理。实验表明:在一定条件范围内, MIBK 萃取金分配比受[H⁺] 和[Au]o 的影响很小, 受相比影响较大;其萃取是按照羊盐机理萃取的, 即金在有机相中主要是以[RH⁺] [AuCl₄^-] 缔合物的形式存在;MIBK 萃取金不但速度快, 而且萃取率高, 当贵液中含金为310 mg/L, 相比为0.1(有机相/ 水相), 萃取时间为6 min 时, 其一级萃取率可达99 %以上。     

以三辛基氧膦改性的十八烷基硅膜盘固相萃取分光光度法测定天然水中超痕量铀

ShamsipurMojtaba等在《Anal.Chem.》1999年第71卷第21期上发表了以三辛基氧膦改性的十八烷基硅膜盘固相萃取分光光度法测定天然水中超痕量铀的文章。文中指出,海水中ρ(U)大约3.3μg/L,淡水中则更低,因此,测定天然水中的铀一般首先要进行分离和预富集。通常分离和预富集铀的液-液萃取使用的有机试剂有三辛基氧膦、磷酸三丁酯、冠醚、三辛胺和二(乙基己基)亚砜。利用上述试剂的传统萃取方法费时、费力并消耗大量高纯试剂。固相萃取(SPE)是一项有吸引力的技术,它可以减少萃取时间,降低成本。作者介绍了以三辛基氧膦(TOPO)改性的十八烷…     

在高氯酸介质中P538萃取钯热力学的研究

研究了 P538从高氯酸体系萃取钯的热力学。通过考察 P538浓度和温度对 Pd( )分配比的影响 ,测出了萃取反应的表观平稳常数 K、焓变ΔH、自由能变Δ G和熵变ΔS。     

α—十二烷—四氢噻吩亚砜萃Pd性能的研究

合成环状亚砜衍生物α－十二烷－四氢噻吩亚砜,研究其萃取钯性能。以四氢噻吩亚砜为原料,通过烷基化作用合成DTMSO。用0.3mol/L DTMSO从[Pd]=1.0g/L,0.1mol/L HCl的溶液中萃取钯,一次萃取率100％。当萃取剂浓度低时,萃取率随盐酸浓度的增加而下降;当萃取剂浓度高时,萃取率不随酸度变化。DTMSO萃取Pd^2 为一个快速反应,5min达到平衡。随着萃取温度的增加,萃取率下降,有机相的颜色由桔黄色逐渐变深,在60－70℃,负载有机相呈深红褐色。负载有机相用5%Na2SO3反萃,一次反萃率达87.5%。DTMSO在低酸度的盐酸溶液中,亚砜通过硫和氧原子与Pd^2 的配位络合与离子缔合并存。在高酸度条件下,亚砜以离子缔合萃取机理萃钯,萃合物中发生亚砜对PdCl4^2-的内配位转变。     

N,N-二辛基甘氨酸萃取钯机理的研究

报道了Ｎ,Ｎ－二辛基甘氨酸从盐酸体系中萃取钯的机理,结果表明：钯的萃取率随酸度、氯离子浓度、钯离子浓度的增大而降低。采用斜率法测得萃合物组成为：Ｒ２ＮＣＨ２ＣＯＯＨ．ＨＨＰｄＣｌ４,其萃取反应式为：Ｒ２ＮＣＨ２ＣＯＯＨ．ＨＣｌ（Ｏ）＋ＨＰｄＣｌ＾－４（Ａ）＝Ｒ２ＮＣＨ２ＣＯＯＨ．ＨＨＰｄＣｌ４（Ｏ）＋Ｃｌ＾－（Ａ）。     

从磷酸中同时萃取稀土元素和铀

在有或无三辛基氧膦(TOPO)的条件下,从磷酸中用二乙基己基磷酸(DEPA)回收铀时,稀土元素(REE)也被萃取。对这一问题至今尚未予以注意。在有或无U(Ⅳ)存在时,REE都以氟化物形式被萃取。本研究是将REE系列每一元素的放射性同位素加入到磷酸介