环已酮——环已醇二元系汽液平衡数据的推算

用ＰＩＣＫＥＲ微量热计系统地测量了不同温度下，环已酮──环已醇二元体系的混合热。用ＱＣＳＭ模型关联了实验数据，并推算了该体系的等压汽液平衡数据，推算结果与文献值相当接近。     

用Ha′la限制式结合γ^∞数据推算多元汽液平衡

提出了一种把Wilson方程参数间关系－Ha′la限制式和无限稀释 度系数相关联，用以估算三元系汽液平衡的方法，用汽液色谱测定挥发性溶质在不挥发性溶剂及混合溶剂中无限释活度系数，与Ha′la限制式相结合预测三元系汽液平衡，同文献值相比较；从Dortmund数据库的汽液平衡数据中选取了13组同时具有三元系和二元系汽液平衡数据的体系，用拟合和无限稀释活度系及Ha′la限制式结合的方法求取Wilson参数，进而预测汽液平衡，与文献值相比较，又在三元系的三个二元系之间用同样方法进行相互推算；又利用两个二元系和三元系的一点数据进行预测；所得结果均较满意。为证明所用方法的可靠性，并对预测误差的置信度上限作了相应的估算。     

甲酸、乙酸、乙酸甲酯体系汽液平衡的研究

本文用改进的Rose汽液平衡釜测定了760毫米汞柱压力下,甲酸—乙酸甲酯、乙酸—乙酸甲酯两组二元体系及甲酸—乙酸—乙酸甲酯三元体系的汽液平衡数据。对汽液平衡数据的关联,汽相中考虑甲酸、乙酸自身的双分子缔合和相互间的交差缔合效应,液相中的活度系数则采用Wilson方程,分别对两组二元体系的汽液平衡数据进行了关联计算,并推算了甲酸—乙酸—乙酸甲酯三元体系的汽液平衡数据,计算值与实验值符合良好。本工作还解决了在乙酸存在的条件下单独分析甲酸的分析方法。     

汽液平衡规律性的研究

本工作是将高分子化学领域中研究共聚合反应所获得的关联式,移植到汽液平衡中来,这样便可以从仅与纯组分有关的参数出发,来计算二组分甚至多组分体系的汽液平衡数据。本工作从以下三个方面对这一移植工作进行了严格的考验。1.根据十组不同组分的“1”所构成的“1”“2”和“1”“3”双元系的汽液平衡数据,推算同一“2”“3”双元系的汽液平衡数据,推算结果彼此基本符合一致,且与实测数据符合一致。2.不同组分“1”之间组成的双元系汽液平衡的推算,并与实测数据对比,彼此符合一致。3.对由四个纯组分(四氯化碳,乙酸乙酯,苯和甲苯)互相排列组合组成的四个三元体系的汽液平衡进行了推算,并与这些体系的突测数据进行对比,彼此符合一致。根据以上大量实验数据的考验结果,充分说明了这一移植工作的成功。     

醋酸—水—醋酸甲酯三元体系的相平衡及精馏研究

利用缔合物系相平衡模型,由二套二元汽液平衡数据及一套二元液液平衡数据回归得到了NRTL方程参数;推算了该体系的三元汽液平衡数据,拟合精度令人满意。进一步利用该模型做了精馏塔的模拟计算,并与精馏塔测得的实验值相比较,四套精馏塔实验数据与模拟计算结果均能较好吻合,证明该缔合物系相平衡模型可以用于缔合物系的相平衡及精馏计算。     

有关相平衡的溶液热力学—现状与进展

评述了非电解质和电解质溶液相平衡的近期研究动态。在非电解质溶液方面,讨论了由过量热力学性质、基团贡献法和状态方程等推算或关联汽液平衡的方法和液液平衡的计算方法。在电解质溶液方面,讨论了挥发性电解质溶液的汽液平衡和相平衡中的盐效应等问题。在综述的基础上,对我国有关相平衡的溶液热力学的研究方向提出了建议。     

醋酸-醋酸乙烯(酯)-巴豆醛三元体系等压汽液平衡

采用非分析法，在拟静态条件下．用新型泵式沸点仪测定了常压下醋酸-醋酸乙烯(酯)-巴豆醛三元系在不同液相组成时的沸点，选用Wilson方程对所测数据进行关联，建立了该三元系的汽液相平衡热力学模型，并推算了达到汽液平衡时的汽相组成和泡点温度．将泡点计算值与沸点实验值相比较．最大绝对偏差为1．31K，结果比较满意．     

氯化锂—醇—水体系汽液平衡的推算

利用陆小华等提出的单参九过量自由模型。建立了由电质混合溶剂的稀释热推算汽液平衡的方法。推算了ＬｉＣＬ－ｃｈ３ｏｈ－ｈ２ｏ；ｌＩｃＬ－ｃ２ｈ５ｏｈ－ｈ２ｏ－ｈ２ｏ；ＬｉＣｌ－Ｃ３Ｈ７ＯＨ－Ｈ２Ｏ及ＬｉＣｌ－（ＣＨ３）２ＣＨＯＨ－Ｈ２Ｏ等体系的汽液平衡。     

水-乙酸、乙酸乙烯酯-乙酸系统的汽液平衡

用泵式沸点仪测定了常压下水－乙酸和乙酸乙烯（酯）－乙酸两个二元系在不同液相组成时的沸点，并用间接差分法由TPx推算了与之平衡的汽相组成y，推算值与文献值比较均获得满意的结果，以Margulsa、van Laar、Wilson和NRTL活度系数模型拟合两个二元系的汽液平衡数据，用最小二乘法求出了液相活度系数模型参数，由模型参数推算得到的两个二元系的泡点与实验值吻合较好。     

液相活度系数关联式的参数温度依赖关系

在文[1]中提出了一个新的液相活度系数关联式,并用该式子关联了二元体系的等温汽液平衡数据。本文对关联式的两个参数α和β及对温度的依赖关系作了探讨,用这个参数温度关系对12套等压汽液平衡数据进行了关联,并和Wilson方程,NRTL方程,UNIQHAC方程进行了比较,用这组参数-温度关系,对同一个二元体系在不同条件下进行互相推算,计算了九组不同的二元体系。从推算结果来看,该方程略优于Wilson方程。     

乙醛—乙醇—水三元汽液平衡的计算方法

哈林提出关联乙醛，乙醇，水三元汽液平衡数据的准确方法，但不适合于乙醛含量很小的情况。本文用Ｍａｒｑｕａｒｄｔ方法，从三元实验数据回归ＮＲＴＬ模型参数，返回原系统计算汽液平衡，效果较好。当乙醛浓度小于１％时，计算值和实验值的一致性是令人满意的。     

常压下环己烷-环己酮二元体系汽液平衡研究

为了计算多元体系的汽液平衡关系,采用改进的Rose汽液平衡釜测定常压(101.3 kPa)下环己烷-环己酮二元体系汽液平衡数据,并对数据进行热力学一致性检验,结果表明实验数据符合热力学一致性.以汽相组成的误差平方和作为目标函数,分别用Wilson方程和NRTL方程关联实验数据,得到分子交互作用能量参数,并对汽液平衡计算值与实验值进行比较,发现二者偏差较小,可以满足工程上分离设计的需要.     

基于不同混合规则的SRK方程在相平衡计算中的应用评价

将SRK状态方程与PHV、MHV2、WS和SR 4种不同的混合规则相结合进行汽液平衡计算 ,比较了在极性物系、复杂高压体系和多元物系中的计算偏差。结果表明 ,PHV混合规则的计算偏差最小 ,并且可以用二元系数据来计算多元系的汽液平衡 ,在所计算的极性物系中甚至比活度系数模型UNIFAC和NRTL的计算偏差还要小     

电算化在化工热力学教学中的应用

汽液相平衡计算是化工热力学教学中的一个重点和难点。以“化学”理论和Hayden—O’Connell（HOC）方法为基础,关联水＋醋酸体系的等压汽一液平衡数据。结果表明,该缔合相平衡模型的计算值与文献值吻合。以醋酸＋N,N-二甲基甲酰胺（DMF）体系汽-液平衡数据为例,分别采用vanLaar,Wilson及NRTL模型对醋酸-DMF物系的汽液平衡数据进行关联,得到相应的模型参数,为汽液相平衡教学提供一种新思路。     

乙醛－乙醇－水三元汽液平衡的计算方法

哈林提出关联乙醛、乙醇、水三元汽液平衡数据的准确方法，但不适合于乙醛含量很小的情况。本文用Ｍａｒｑｕａｒｄｔ方法，从三元实验数据回归ＮＲＴＬ模型参数，返回原系统计算汽液平衡，效果较好。当乙醛浓度小于１％时，计算值和实验值的一致性是令人满意的。此方法适合酒精蒸馏塔的计算。     

神经网络技术用于醇水盐体系汽液平衡关联和预测

运用神经网络，对32个醇水盐体系的汽液平衡数据进行了关联，计算值与实验值符合良好，泡点温度和汽相组成的平均偏差分别是0．93K和0．015。对未列入该模型的体系的汽液平衡进行了预测，也取得了较好的结果。     

电解质NRTL模型在尿素低常压回收系统模拟中的应用

ACW(NH3-CO2-H2O)的汽液平衡对于尿素低常压回收系统模拟意义重大.本文介绍了ACW体系汽液平衡计算的发展情况,利用文献数据回归了电解质NRTL模型的交互作用能参数,汽液平衡计算时使用电解质NRTL模型计算液相活度系数,用SRK方程计算汽相逸度系数.将计算的ACW体系平衡压力与文献值进行比较,验证了参数回归的准确性.最后,经过模拟计算表明电解质NRTL模型能很好地满足尿素低常压回收系统模拟计算的需要.     

用状态方程同时描述烃醇体系的汽液平衡和混合热

研究了用ＰＲＳＶ状态方程及Ｗｏｎｇ－Ｓａｎｄｌｅｒ混合规则同时描述１０个烃醇体系的汽液平衡和混合热的可行性，将３个不同的Ｇ＾Ｅ模型（Ｗｉｌｓｏｎ，ＮＲＴＬ及由沈树宝等提出的模型）结合到ＰＲＳＶ状态方程中以资比较。由甲醇－正己烷的计算结果显示，不同的Ｇ＾Ｅ模型会得到不同的结果，在用活度系数法关联汽液平衡中合适的模型未必适用于与状态方程的结构。沈树宝等提出的Ｇ＾Ｅ模型结合到ＰＲＳＶ状态方程中的计算结果     

减压下正丁醇对甲基环己烷——甲苯系汽液平衡的影响

本文使用 Rose—williams 平衡装置,测定了甲基环己烷—甲苯,甲基环己烷—正丁醇,中笨—正丁醇三组二元体系在300和500mmHg 下的汽液平衡数据,用 Herrington 经验方法对所测数据进行了恒压下的热力学一致性检验.采用 wilson 方程对三组二元系的汽液平衡数据进行了热力学关联,并用 wilson 方程和 UNIFAC 方程推算了甲基环己烷—甲苯—正丁醇三元系在300和500mmHg 下的汽液平衡数据.讨论了正丁醇对甲基环己烷—甲苯系汽液平衡的影响.     

含甲醛多元系统的汽液相平衡研究

提出了“甲醛虚拟饱和蒸汽压”的处理方法，用该法可不考虑甲醛与活性溶剂的化学反应平衡，仅用传统的活度系数模型，就可对所测数据进行关联，从而建立起含甲醛多活性溶剂组分系统汽液平衡的热力学模型，模型推算结果表明该法的计算值与文献值相近，与用Ｂｒａｎｄａｎｉ模型的计算结果比较，精度相当。因此甲醛虚拟饱和蒸汽压法能较好地解决含甲醛系统模型的复杂性及计算的难解性。