客体分子对金属有机骨架材料储氢性能的影响

以Zn(NO3)2· 6H2O和1,4-对苯二甲酸作反应物质,N,N-二甲基甲酰胺作反应溶剂,三乙胺为去离子剂合成了一种金属有机骨架材料(MOF-5).详细考察了合成条件,并对样品进行了XRD、IR、SEM和TG-DTA表征.合成样品中含有大量的溶剂分子,采用热处理和溶剂萃取两种方法去除溶剂分子,并对处理后的样品进行了低温储氢性能测试.结果表明,样品中的客体分子是影响样品储氢性能的一个重要影响因素,客体被完全转移的样品较未进行客体转移的样品表现出更好的储氢性能.     

基于Optistruct的地铁车顶骨架有限元强度分析及优化

为了对某新型地铁车顶骨架结构进行优化,在十二个工况下对其进行了结构静强度分析,根据各工况的应力分布情况,找出了应力集中的位置并分析其产生的原因,利用OptiStruc优化工具提出了六种优化方案,根据优化尺寸再次进行强度分析,分析结果显示方案一车架骨架在满足应力的要求下,整体结构挠度最小.通过对车顶骨架优化的应力对比,表明提出的优化方案是可行性的.     

Dakin-West催化剂研究进展

α-氨基酸在乙酸酐和吡啶的催化下直接得到-α乙酰胺基酮同时放出CO2的反应成为Dakin-West反应(scheme 1).Iqbal和其合作者又提出另外一种方法,即芳香酮、芳香醛和乙酰氯在乙腈中以CoCl2或蒙脱石K-10为催化剂得到β-乙酰胺基酮(Scheme).β-乙酰胺基酮是多功能中间体,其骨架存在于许多重要的生物或药物分子中,如nikkomycines和neopolyoxins3.β-乙酰胺基酮也可用于一些重要有机小分子如1,3-氨醇的合成.β-乙酰胺基酮基本单元主要通过β-氨酮的乙酰化、α,β-不饱和酐的Michael加成或邻苯二甲酰亚胺的光致异构化来制备.因此,合成β-乙酰胺基酮的最好方法是Dakin-West反应4.目前已有许多催化剂应用到该反应中.     

玫瑰红光敏氧化糠酸类化合物快速合成5-羟基-2(5H)呋喃酮衍生物

5-Hydroxy-2(5H)-Furanone手性分子具有多个反应位点,同时其骨架广泛存在于许多天然产物的结构中。本文以易得的糠酸及其衍生物为原料,在可见光照射下,发生光敏氧化反应,一步法快速合成一系列5-羟基-2(5H)呋喃酮衍生物,产率为57%～89%。不同取代基以及取代基位置均会影响产物的收率。     

Suzuki偶联反应合成2,3-二芳基取代吡嗪化合物

以2,3-二氯吡嗪及取代苯硼酸为起始原料,经Suzuki偶联反应构筑分子骨架,合成了不同取代基修饰的新型2,3-二芳基取代吡嗪衍生物;目标化合物结构经1H NMR,IR和EI-MS分析表征;探讨了底物用量比及不同结构芳硼酸对反应的影响.结果表明,在无氧条件下,碱性二氧六环中,使用Pd(PPh_3)_4催化剂,除邻氰基苯硼酸外,所有反应均可有效进行,目标产物收率可达44%~93%.     

客车左、右侧骨架立式组焊胎模的设计

针对传统左、右侧骨架卧式胎模存在的种种不足,设计了左、右侧骨架立式组焊胎模,确定了定位、夹紧方法和整体装配方法,从而保证了所需焊接零件之间的尺寸精度,解决了骨架自由状态下补焊所造成的变形问题,提高了质量和效率.     

沸石的酸强度对骨架与吸附分子相互作用的影响

通过对ZSM-5和丝光沸石的吸附热的测量与沸石和吸附质的相互作用能的计算,表明对沸石来说,酸强度不仅与质子的亲和力有关,阳离子骨架与吸附分子的相互作用也是非常重要的.而且可以通过计算沸石骨架与吸附分子相互作用能预测吸附热的变化.从而预测沸石的酸强度.     

Grignard类型反应合成3-胺基-2-吲哚酮类化合物

以二价镍为催化剂、N-邻溴芳基α-亚胺酮酰胺为原料,在乙腈溶剂中,研究了其分子内溴苯对α-亚胺酮酰胺的C N双键的亲核加成反应,成功实现了镍催化的Grignard类型亲核加成反应。系统优化了溶剂、温度、催化剂及锌粉还原剂的用量等影响反应的因素,并在确定的优化条件下对反应物的取代基进行考察,探索其适用范围,以中等到优异的产率得到一系列3-胺基-2-吲哚酮类化合物,为此类广泛存在于生物碱和生物活性分子中的重要骨架的合成提供了一种高效便捷的方法。     

基于双分子网络的纤维素基高强度水凝胶构建及应用研究

水凝胶材料具有诸如柔韧性、透明性及机械性能可设计性等优势,在人工肌肉、电子皮肤、柔性传感器等领域展现出巨大的应用潜力.相比于不可降解的合成高分子材料,生物质纤维素具有可再生、可降解、生物相容性强及机械力学可控等特性,使其可作为一种绿色原材料用于功能凝胶材料的开发.笔者以纤维素分子链为网络骨架,结合原位聚合与超分子自组装,成功构建了纤维素/聚丙烯酰胺双分子网络凝胶材料.该凝胶展现出理想的机械柔韧性和离子传导性,拉伸强度超过3.8 MPa,离子导电性可达0.22 S/m.将该双分子网络凝胶用于组装柔性应变传感器,其展现出很好的刺激感知性与灵敏性.     

聚酰亚胺液晶定向层的分子设计研究

本文从聚酰亚胺（ＰＩ）分子骨架、倾基以及在液晶显示器定向层中的应用等几个方面讨论了聚酰亚胺型液晶定向层的分子设计。通过综合分析结论：用于液晶定向层的聚酰亚胺结构分子骨架最好为柔性骨架,并在骨架中引入一些侧基以有利于增加液晶分子的预倾角,提高液晶显示器件的显示质量。在保持传统聚酰亚胺的优良特性的同时最好制得透明甚至无色的聚酰亚胺薄膜以适应液晶显示器件不断发展的要求。     

CuCl催化对甲基溴苯和苯酚的C-O偶联反应

研究了一种合成1⁃甲基⁃4⁃苯氧基苯的方法,在碱为K3PO4、反应溶剂为1,4⁃二氧六环、反应温度为110 ℃、反应时间为12.0 h的条件下,CuCl催化对甲基溴苯和苯酚,构建新的C－O,实现偶联反应。反应有较强的选择性,在最佳的反应条件下可以获得1⁃甲基⁃4⁃苯氧基苯的收率为72%。进一步利用核磁共振（NMR）对其产物1⁃甲基⁃4⁃苯氧基苯进行表征,确认目标产物结构。     

4⁃苯基⁃3⁃丁烯⁃2⁃酮的合成

研究了一种经羟醛缩合形成α,β⁃不饱和酮的合成方法。该反应在NaOH的催化作用下，使苯甲醛和丙酮在无金属条件下构建C-C，合成4⁃苯基⁃3⁃丁烯⁃2⁃酮，反应条件温和，选择性强。推测了反应机理，并通过各种表征手段对目标产物结构进行分析，确认目标产物结构。     

浒苔水热液化反应条件对实验结果的影响

以溶剂为50 mL的反应釜为容器,将浒苔与溶剂在高温高压条件下进行水热液化反应,研究各反应条件如反应时间、反应温度、液料比和溶剂中乙醇体积分数等对水热液化产物分布与生物油产物成分的影响。结果表明,反应时间45 min、反应温度300 ℃、液料比40∶4.0和溶剂中乙醇体积分数50%是较适合浒苔水热液化的反应条件,所得生物油产率为45%。另外,通过对生物油成分的GC⁃MS分析,溶剂中乙醇的添加使生物油产物中的酰胺类化合物发生醇解反应,提高了酯类化合物含量,从而使生物油的品质得到了一定程度的改善。     

RuHI(CO)(i⁃Pr⁃Imidazole)(PPh3)2催化甲醇水重整产氢

H2的高效储存和输运是限制整个氢能源体系发展的瓶颈。一种有效解决这一难题的方法是将H2存储于液体有机载体甲醇中,需要时通过水和甲醇的液相重整反应,原位释放H2,而这一过程能够实现的关键在于高效甲醇水重整催化剂的开发。以1⁃异丙基咪唑和RuHCl(CO)(PPh3)3为原料,合成了化合物RuHI(CO)(i⁃Pr⁃Imidazole)(PPh3)2,对其进行了元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射表征,并将其用于均相催化甲醇重整产氢。单晶结构表明,该配合物为单核,中心离子Ru2+为六配位,呈现扭曲的八面体配位构型。通过对催化反应条件的筛选,发现反应温度、碱的类型以及V(MeOH)/V(H2O)等对催化效率具有极大的影响。经反应条件优化,在反应温度为110 ℃,8 mol/L KOH和V(MeOH) /V(H_2 O)=9∶1,催化剂物质的量为4 μmol的条件下持续反应14 d,TON达到了7 911。     

硫杂杯[4]芳烃八核钴构筑单元的三维框架结构的合成及应用研究

以叔丁基硫杂杯[4]芳烃为配体,5⁃（1H⁃四唑）间苯二甲酸（H3L）为辅助配体,金属钴离子为金属源, 在溶剂热条件下,通过自组装方式制备了一个具有三维结构的多孔化合物,其分子式为[Co4(TC4A)(HL)(SO4)(CH3OH)2]n (溶剂)（简写为Co3D）。Co3D化合物的结构是由辅助配体桥连一个由硫酸根连接的八核钴簇构筑单元而成。在三维结构中存在一维的既有亲水基团又有憎水基团的孔道空隙。通过热重分析实验证明Co3D在315 ℃前保持骨架稳定。N2吸附实验显示化合物比表面积高达541.8 cm2/g。     

衣康酸类水性自乳化聚酯合成及点击固化研究

以侧链带有碳碳双键的衣康酸（IA）、衣康酸磺酸钠（IsNa）、十一烯酸（UA）及1,4⁃丁二醇（BDO）为原料，通过酯化缩聚反应制备了结构可控衣康酸类水性聚（衣康酸类丁二醇⁃co⁃十一烯酸丁二醇）酯 （PBIINa⁃UA），该水性聚酯可通过紫外光引发的巯基⁃烯点击反应固化成膜。采用红外光谱仪、核磁共振仪、界面张力仪、电子万能拉力机等对固化膜的结构、界面张力、拉伸强度进行了分析。结果表明，合成的水性聚酯具有一定的自乳化性能，且基于巯基⁃烯点击反应固化所得漆膜相比于传统的热固化漆膜氧阻聚低。当PBIINa⁃UA中磺酸基团与双键物质的量比为1∶10、引发剂质量分数为1.5%时，得到的漆膜性能最佳     

费托合成浆态床反应器结构与工程放大研究进展

由于气液固三相同时存在及内构件的设置,费托合成浆态床反应器传递和反应过程复杂,在反应器设计与工业放大上面临着巨大挑战。介绍了费托合成浆态床反应器的结构特点,概述了近年来费托合成浆态床反应器流体力学、反应器放大的研究进展与成果,并分析了内构件对流体力学和反应器放大的影响。从反应器结构与模型等方面论述了浆态床反应器工程设计的重点和关键,为反应器性能优化与放大提供可行的解决思路与方案。     

磺酸基配体单核钴配合物的合成、晶体结构及性质

采用水热法合成单核钴配合物[Co(H2L)(phen)2(H2O)]·4H2O(H2L2-=邻羟基苯-1,3-二磺酸根离子,phen=1,10-邻菲罗啉).通过单晶X射线衍射、元素分析、热重分析等对配合物进行结构和组成表征.单晶衍射研究表明,配合物中Co2+是六配位,与2个phen配体的4个氮原子以及水分子和磺酸基氧原...     

MnFe2O4/TiO2的制备及其类芬顿光催化性能

以溶胶-凝胶法成功制备了MnFe2O4/TiO2类芬顿(Fenton)光催化剂,通过XRD、SEM、UV-vis对材料的结构和形貌进行表征,并以亚甲基蓝(MB)为目标污染物,对其进行降解,考察了不同掺杂量(质量分数)的产物在可见光下的光催化性能.结果表明,在光源为300 W的碘钨灯、MnFe2O4掺杂量为2％、催化剂质...     

二胺单保护方法工艺的研究

研究了一种二胺单侧保护构建酰胺键的策略，找到一种能够大量获得单一单侧保护二胺的工艺方法。在反应温度为0 ℃时，向二胺溶液中缓慢加入保护基团并无需催化剂合成N⁃(6⁃氨基己基)氨基甲酸叔丁酯，反应具有较强的选择性和较好的普适性。该工艺方法能够有选择性地、高效地得到单一氨基保护产物，过量的二胺可以回收利用，提高了原料利用率，是绿色环保型反应。