γ辐照对TRPO流程萃取体系乳化性能的影响

研究了处理高放废液的TRPO流程的萃取剂TRPO经γ辐照后的乳化情况.提出了在所研究的体系中对乳化程度的衡量方法.研究了平衡水相pH值和吸收剂量对萃取体系乳化的影响,结果表明:乳化与水相pH密切相关,且随着有机相吸收剂量的增加,乳化程度加剧.考察了TRPO辐解产生的辐解产物对乳化的影响,结果表明:TRPO和稀释剂辐照生成的聚合产物是引起乳化的主要原因.体系的乳化可以通过酸化、碱洗或采用离心萃取器等方法减轻甚至消除.     

γ辐照对TRP0流程萃取体系乳化性能的影响

研究了处理高放废液的TRPO流程的萃取剂TRPO经γ辐照后的乳化情况。提出了在所研究的体系中对乳化程度的衡量方法。研究了平衡水相PH值和吸收剂量对萃取体系乳化的影响,结果表明：乳化与水相PH密切相关,且随着有机相吸收剂量的增加,乳化程度加剧。考察了TRPO辐解产生的辐解产物对乳化的影响,结果表明：TRPO和稀释剂辐照生成的聚合产物是引起乳化的主要原因。体系的乳化可以通过酸化、碱洗或采用离心萃取器等方法减轻甚至消除。     

γ射线照射下延胡索乙素水溶液的辐射分解

本文研究了原小檗碱型生物碱延胡索乙素水溶液的γ辐射分解。测得吸收剂量大于1.8kGy时分解产额,G(-),为2.2±0.3,剂量小于1.8kGy时G(-)随吸收剂量减小而增大。研究了辐照溶液的紫外光谱变化。用低压柱层析法分离了主要辐解产物,并用测定熔点及光谱和质谱等手段鉴定了主要辐解产物之一是巴马亭。测得巴马亭的生成G值随吸收剂量增大而减小,且有明显的后效应。讨论了巴马亭的形成机制。     

30%TBP-煤油-硝酸体系的α和γ辐照行为

研究了30%TBP-煤油-硝酸体系的α和γ辐照稳定性,包括溶剂辐照吸收剂量、预平衡酸度等条件对溶剂辐解产物及金属钚保留值的影响。结果表明:溶剂吸收剂量对溶剂辐解产物和钚保留值影响较大,而预平衡酸度则影响较小,主要辐解产物产生量和钚保留值均随溶剂体系α、γ吸收剂量和预平衡酸度的增大而增加。在相同的条件下,溶剂的α辐照造成的钚保留值均比γ辐照大,而DBP、MBP和羰基化合物等辐解产物的产生量均随辐照吸收剂量增加而增加,但其产生量相差不明显。产生上述结果的可能原因是α辐照加速了次级或其它辐解产物的生成。     

萃取剂的辐射稳定性研究(Ⅻ)——磷酸三丁酯-水混合体系的辐解

本文系统地研究了磷酸三丁酯-水混合体系的γ辐解,测定了气体产物和酸性产物等的G值,并讨论水含量、吸收剂量和辐照环境的影响以及各辐解产物的产率与吸收剂量的关系。从磷酸三丁酯的自由基辐解机理出发,探讨了水对磷酸三丁酯的辐射保护作用机理。     

γ辐照30%三烷基氧化膦—煤油体系萃取乳化的研究

研究了γ辐射三烷基氧化膦（TRPO）的乳化性能。实验表明，萃取水相酸度的增加，有利于去乳化作用。γ辐射对30?RPO-煤油-硝酸体系的乳化作用有显著影响，不同厂家生产的TRPO具有不同的乳化性能。γ辐照的磷酸三丁酯（TBP）-煤油-硝酸体系较RTPO-煤油-HNO3体系分相和去乳化速度较快。但当用5?a2CO3溶液洗涤上述两个体系时，TBP-煤油体系有机相去乳化速度较慢，其平衡水相有乳化现象，面TRPO-煤油体系虽分相慢，但分相后有机相的去乳化速度较快，其平衡水相无乳化现象。     

γ辐射对30%TRPO-煤油萃取性能及物理参数的影响

测试了γ辐照剂量对国产三烷基氧膦(TRPO)萃取性能、反萃性能(U、Pu、Am、En、Pm)、物性参数(密度、粘度、折光率、紫外透光率)的影响。用红外光谱观察了辐解产物的特征峰,检出了聚合物、烷基膦酶、亚硝基化合物、硝基化合物、羰基化物等辐解产物,用简单的5%Na_2CO_3-1mol/L HNO_3-H_2O洗涤法,可把主要的辐解产物除去。研究结果表明:TRPO具有良好的辐照稳定性,可以安全地用于处理强放废液和某些超铀靶件。     

甲醛水溶液的电子束辐射分解

介绍了在电子能量3~5 MeV、最大束流功率约0.8 kW电子加速器直接辐照下,3种不同初始浓度(25、500、11 000 mg/L)甲醛水溶液的辐射分解过程,并用紫外(UV)吸收谱和液相色谱(LC)法分析了辐解样品。结果显示：溶液中剩余甲醛的质量分数随吸收剂量的增大呈指数衰减,其主要辐解产物至少有4种,其中3种为包括甲酸在内的可确认结构的小分子产物,1种为大分子产物。此外还发现添加辐解助剂NaOH后,甲醛水溶液电子束辐解效率提高近2倍。以上结果表明,电子束辐射有望成为辐解各种浓度甲醛水溶液的高效手段。     

γ射线辐照水溶液中氯霉素的降解研究

研究了γ射线辐照水溶液中氯霉素的降解规律,并对辐解产物进行了初步探讨.根据辐照前后高效液相色谱(High performance liquid chromatography,HPLC)图谱中氯霉素峰面积变化,分析得出氯霉素随吸收剂量和初始浓度的降解规律.利用液相色谱串联质谱(Liquid chromatography tandem mass spectrometry,LC/MS/MS),定性分析氯霉素的辐解产物.结果表明,氯霉素残留量随吸收剂量和初始浓度的变化关系满足指数方程;氯霉素辐射降解后形成了30个以上的辐解产物,它们在氯霉素检测波长278nm下的响应值均较低;确定了氯霉素在不同辐解条件下均出现的8种主要辐解产物,它们的准分子离子质量[M-H]分别为:353、337、335(A)、335(B)、319、289、127、166,并对主要辐解产物进行了初步的结构解析.     

PUREX流程中TBP辐解产物对Pu（Ⅳ）反萃的影响研究

PUREX流程中,萃取剂和稀释剂在强辐照场下会发生辐解,部分辐解产物使Pu（Ⅳ）的反萃变得困难。本文通过实验研究,获取了辐解产物与Pu（Ⅳ）保留的比例关系。结果表明,辐解产物磷酸二丁酯（HDBP）与羟胺（HAN）、稀硝酸难以反萃的Pu（Ⅳ）摩尔浓度之比约为2,磷酸一丁酯（H₂MBP）与HAN难以反萃的Pu（Ⅳ）的摩尔浓度之比为1~2。结合文献报导,获取了不同辐解产物在PUREX流程中的产生量,从而较系统地比较了各辐解产物对Pu（Ⅳ）反萃的影响程度,并对主要辐解产物在PUREX流程中不同Pu（Ⅳ）反萃工艺段的影响进行了讨论。结果表明：热堆乏燃料后处理流程中对Pu（Ⅳ）反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP,快堆乏燃料后处理流程中对Pu（Ⅳ）反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP和H2MBP。     

超钚元素分离中使用的若干络合剂的γ辐解研究

本文研究了氨三乙酸(NTA)、二乙撑三胺五醋酸(DTPA)、和α-羟基异丁酸(α-HIBA)水溶液的γ辐解。测定了辐解气体量和破坏率与吸收剂量的关系。同时还测定了辐照溶液的pH值的变化。吸收剂量5×10~7rad时,pH=7.0的0.1M NTA/NH_4NO_3水溶液,pH=7.0的0.05MDTPA/NH_4NO_3水溶液,pH=3.7的0.4M α-HIBA/NH_4NO_3水溶液及0.4 M α-HIBA水溶液的辐解破坏率分别为～56%,～87%,～45%和37%。三种络合剂的辐解气体主要成分为氢和二氧化碳。NTA的辐解产物除气体外主要是亚氨基二乙酸(IDA)。     

真空蒸馏净化辐照后的TRPO-煤油体系

研究了真空蒸馏法净化辐照后TRPO-煤油体系产生的强络合产物的条件和效果.普通真空蒸馏和分子蒸馏都可以有效地去除强络合辐解产物,回收煤油和未辐解的TRPO.引起重金属保留的辐解产物存留在蒸馏残液中,馏出液没有钚保留作用,可经调整后重新使用.     

羟胺衍生物的辐解研究Ⅱ.N,N-二乙基羟胺辐解产物中气态烃类的定性定量分析

用三氧化二铝毛细柱与氢火焰离子化检测器联用的气相色谱法,定性定量分析了N,N-二乙基羟胺水溶液辐解产生的气态烃类。结果表明：当吸收剂量为10～1000kGy时,N,N-二乙基羟胺水溶液辐解产生的气态烃类主要有甲烷、乙烷、乙烯、丙烷和正丁烷。甲烷、乙烷、丙烷和正丁烷的体积分数都随吸收剂量的增加而增加;而乙烯的体积分数先是随剂量的增加而增加,当剂量大于500kGy时,其体积分数则随剂量的增加而明显减少。     

γ辐照30%三烷基氧化膦-煤油体系萃取乳化的研究

研究了γ辐射三烷基氧化膦（TRPO）的乳化性能，实验表明，萃取水相酸度的增加，有利于去乳化作用。γ辐射对305TRPO－煤油－硝酸体系的乳化作用有显著影响，不同厂家生产的TRPO具有不同的乳化性能。γ辐照的磷酸三丁酯(TBR)－煤油－硝酸体系较TRPO－煤油－HNO3体系分相和去乳化速度较快。但当用5％Na2CO3溶液洗涤上述两个体系时，TBP－煤油体系有机相去乳化速度较慢，其平衡水相有乳化现象，而TRPO－煤油体系虽分相慢，但分相后有机相的去乳化速度较快，其平衡水相无乳化现象。     

TRPO萃取荧光法测定尿和水中铀

近年来,国内多采用磷酸三丁脂、乙酸乙酯~([1])和三辛基氧膦(TOPO)萃取法~([2])。及激光荧光法~([3])测定尿和水中铀。文献[4]较全面地介绍了铀的荧光法测定。文献[5]报道了使用三烷基(混合)氧膦(TRPO)代替TOPO萃取和Br-PADAP分光光度法测定矿石、矿渣中的微量铀,取得了与TOPO同样的分离效果。文献[6]较详细地研究了用TRPO从高放废水中萃取U、Np、Pu、Am、Cm、Pm和Tc,探讨了用这种方法处理超铀废水的可能性。TRPO为磷肥厂产品,较TOPO价廉易得。     

~(60)CO辐照磷酸三丁酯形成三聚酸性磷酸酯的研究

用萃取和柱色层方法从γ辐照过的TBP中分离出了一种酸性强络合辐解产物,用TLC和GC方法鉴定了未知物的纯度;并通过元素分析、IR、MS、电位滴定等方法确定该未知物为两个TBP分子与一个DBP分子的三聚体,即TBP·TBP·DBP。本工作还就该聚合物的萃取行为,水溶性及其生成G值与TBP吸收剂量的关系做了探讨。     

127-环氧树脂胶及其组分的辐射效应研究

研究了在室温条件下，空气，氮气或真空气氛中，γ射线对127－环氧树脂胶及其组分：E－44环氧树脂，邻苯二甲酸二丁酯和无水乙二胺的辐射效应，以气相色谱（GC）法对各种样品γ辐解所产生的H2，CH4和CO2等气体产物进行了测定，结果表明，气氛条件和辐射剂量对各种样品辐射生成3种气体产物的量有重要.影响其中CO2的生成量不仅直接受气氛中O2含量影响，而且与样品分子结构中是否含氧关系密切。127－环氧树脂胶和邻苯二甲酸二丁酯γ辐解所生成的H2，CH4 和CO2等气体产物的量均随辐射剂量的增大而增大，而且127－环氧树脂胶的γ辐解产物H2和CH4的量以及邻苯二甲酸二丁酯的γ辐解产物CH4的量均与辐射剂量呈线性递增关第，从辐射化学效应来说，127－环氧树脂的抗辐照性能较差。     

γ辐照对HDEHP萃取Ce、Am、Sr的影响

本文研究了γ射线辐照对溶剂萃取Am、Ce和Sr的影响。证实HDEHP的主要辐射解产物H_2MEHP对HDEHP萃取Am和Ce具有协同作用,而对Sr的萃取表现为反协同作用。发现TBP的存在可抑制辐解产物H_2MEHP的上述作用,从而稳定HDEHP的萃取性能。经γ射线辐照过的溶剂,随辐照剂量增加Am、Ce的反萃系数下降,但在辐照溶剂中没有发现能永久性保留Am的辐解产物。TBP的存在有利于Am、Ce反萃且能防止碱洗时发生乳化。同时,还发现TBP的辐解产物HDBP对HDEHP萃取Sr有反协同作用,且其作用比H_2MEHP更强。     

γ射线辐照及粒径对芦苇秸秆酶解发酵的影响

以经过不同吸收剂量（0～500 kGy）的γ射线辐照处理后的芦苇秸秆为研究对象，机械粉碎后过筛，研究吸收剂量、过筛孔径对其粒径分布、粉碎能耗、主要组分含量、纤维素酶解转化率、纤维素乙醇转化率的影响。研究结果显示：随着过筛孔径的减小，所获得的芦苇秸秆样品质量显著减少，且与吸收剂量负相关；芦苇的粉碎能耗随吸收剂量的升高而降低，获得相同质量的过筛样品，粉碎能耗又随过筛孔径的减小而显著增加；相同吸收剂量处理的芦苇秸秆，其纤维素酶解转化率和纤维素乙醇转化率均随过筛孔径的减小而增大，其中吸收剂量为分别0 kGy、206 kGy、404 k Gy，粒径范围在r?0.180 mm的芦苇秸秆样品其纤维素酶解转化率较r?0.850 mm样品分别提高129.20%、85.98%、106.63%，纤维素乙醇转化率分别提高136.04%、21.75%、4.39%。综合比较粉碎能耗与纤维素酶解转化率和纤维素乙醇转化率的增加比率，最终确定未辐照（0 kGy）芦苇秸秆样品的最佳过筛孔径为0.850 mm；吸收剂量为206 kGy、404 kGy的芦苇秸秆样品最佳过筛孔径为0.425 mm。     

γ射线辐照磷酸三丁酯气相产物形成机理及其能量转移动力学

本工作通过对γ射线辐解TBP的气相产物分析,得到了体系吸收剂量外推接近零时各气相产物的G值,解释了DBP+MBP酸性产物和气相产物求物料平衡时的差数。还研究了DPSO-TBP体系能量转移动力学,从烃类产物谱中求得的动力学参数与测定酸性产物(DBP+MBP)求得的一致。在此基础上进一步探讨了氢气形成途径:一种可能来源于刺迹(spur)反应,而另一种则为抽氢反应。