四种不饱和油脂的氧化活性、鞣性及其与两类有机鞣剂结合鞣性能的研究（Ⅰ）

本文研究了四种典型天然不饱和油脂的结构对氧化深度的影响。加入催化剂强制深度氧化天然不饱和油脂，通过测定氧化后油脂的氢过氧化值（PV），控制氧化油脂的活性。实验结果表明：鱼油虽然具有很高的碘值，但由于其含有较多的孤立双键，在氧化时会转变为共轭双键而树脂化，因此其PV极值只有380mmol／kg。茶油、菜油和豆油的双键类型主要是隔离双键，具有较高的活性。豆油所含的隔离双键最多，其次是菜油，茶油中隔离双键的含量最少，因此它们PV极值分别为：豆油1568mmol／kg，菜油995mmol／kg，茶油870mmol／kg。这说明油脂的碘值不是油脂氧化深度的唯一影响因素，脂链上双键的构型以及位置也有很大的影响。 从油鞣工艺角度出发，系统的研究了pH、时间、温度、油脂PV值和用量等条件的改变对油鞣浸酸兔皮后收缩温度的影响。实验结果表明，无论油脂的碘值如何、是否氧化以及氧化的深度如何，鞣制浸酸兔皮后收缩温度有所提高，但始终低于浸酸前裸皮的收缩温度。水洗后，与浸酸前裸皮的收缩温度相似。说明在本实验工艺条件下，油脂或氧化油脂在鞣制过程中没有鞣制作用。油脂或氧化油脂用于处理甲醛预鞣革，其收缩温度也没有明显的变化，但是其抗张强度和伸长率等物理力学性能得到了一定的改善。在本实验中，表明油脂的作用是润滑纤维，即实际起加脂剂的作用。油脂在油鞣过程中的作用与传统油鞣观点有明显的不同。 为了减少甲醛对环境带来的负面影响，采用氨基树脂代替甲醛进行预鞣。研究了PH、用量、时间、温度等因素对氨基树脂鞣制的影响。结果表明：氨基树脂在酸性条件下没有鞣性，收缩温度低于浸酸前裸皮收缩温度；在碱性条件下，氨基树脂与皮胶原活性基发生化学交联，PH为8时，革的收缩温度即可达到80℃以上；随着用量的增加，革的收缩温度随之升高，但用量超过10％后，收缩温度的升高不明显；鞣制20分钟后，氨基树脂与皮胶原活性基的结合基本完成，延长时间，革的收缩温度不再升高；鞣制温度对革的收缩温度基本无影响。加入鱼油对氨基树脂鞣革进行处理，结果表明革的收缩温度没有明显的提高，但是柔软性、抗张强度和伸长率均有改善。无论是从收缩温度还是物理力学性能考察，氨基树脂都能取代甲醛进行预鞣。     

油鞣革预鞣工艺的研究

研究了油鞣工艺中不同预鞣剂对油鞣革性能的影响。试验结果表明 :唑烷的鞣制结合速度快 ,油鞣革的抗张强度大 ,收缩温度高 ;有机磷GranafinFCC的渗透性好 ,鞣制作用温和 ,油鞣革的延伸率大 ,手感好 ,粒面舒展 ,收缩温度稍差 ;戊二醛的鞣革性能居于以上二者之间。比较油鞣革的综合性能 ,研究表明 :有机磷GranafinFCC较适合于油鞣革的预鞣 ,其最适用量为 1 0 %。     

氧化豆油活性基团的鞣性研究

在传统制革法中,油鞣是一种特殊鞣革的方式,非常强调天然不饱和油脂的作用。利用半干性油-豆油(具有较高的碘值125~135gI2/100g)进行油鞣,考察了pH、温度、时间、豆油用量和过氧化值(PV)对油鞣革收缩温度(Ts)的影响,试验结果表明:豆油没有体现出鞣性;收缩温度与过氧化值的高低没有直接关系。     

基于刺云实鞣剂的结合鞣：无铬鞣服装革的一种加工方法

目前,市场对无铬鞣革产品的需求量越来越大。实验研究了基于刺云实鞣质的植-铝与植-醛结合鞣服装革的加工方法,结果发现植-铝／醛结合鞣革的收缩温度在90℃左右。与醛-植结合鞣革相比,植-醛结合鞣革在革身柔软性与粒面平细方面稍差。戊二醛的添加顺序对成革的感官性能影响明显,醛预鞣革的成革性能优于醛后处理革的成革性能。2％戊二醛预处理后,再用8％的植物鞣剂鞣制是最佳方案。由戊二醛-刺云实鞣制系统所生产的白色坯革,在力学性能、感官性能、染色稳定性及涂饰性都能达到铬鞣坯革的水平。     

铬鞣革屑在鞣制中应用的研究

本文探讨了水解铬鞣革的方法和水解物在皮革鞣制中应用的可能性。实验表明：硫酸、甲酸、磷酸均可水解铬鞣革屑。水解产物能明显提高铬鞣剂的耐碱能力；用水解物预处理铬鞣的皮粒面细致，但水解物的填充作用不明显，水解物用量过多时，铬鞣后的皮收缩温度低，革扁薄。用水解物与甲醛结合进行预处理，对革的填充作用显著，能减少铬鞣时铬鞣剂用量，铬鞣的皮丰满柔软，粒面细致，不松面。     

Fe3+催化油鞣技术研究

以Co2 + 、Fe3 + 为催化剂及无催化剂条件下 ,在 4 0℃ ,通过对油脂在空气中氧化过程的碘值、氧化值、酸值、折光率的测定 ,证实采用Fe3 + 既作为预鞣剂 ,同时又可作为优良的催化剂。裸皮经过Fe3 + 预鞣后 ,收缩温度较高 (77℃ )。Fe3 + 与皮胶原中的羧基结合 ,不与油脂竞争胶原纤维的结合点。结果发现 :经铁盐预处理后再油鞣 ,可大大缩短油鞣时间 ,用油量也减少。 2 8- 4 0h的鞣制可获得成革柔软 ,色泽深黄 ,收缩温度为 70℃的成革。这种革也有较好的抗张强度及撕裂强度     

铬鞣革屑在鞣制中应用的研究

本文探讨了水解铬鞣革的方法和水解物在皮革鞣制中应用的可能性.实验表明:硫酸、甲酸、磷酸均可水解铬鞣革屑.水解产物能明显提高铬鞣剂的耐碱能力;用水解物预处理铬鞣的皮粒面细致,但水解物的填充作用不明显,水解物用量过多时,铬鞣后的皮收缩温度低,革扁薄.用水解物与甲醛结合进行预处理,对革的填充作用显著,能减少铬鞣时铬鞣剂用量,铬鞣的皮丰满柔软,粒面细致,不松面.     

间苯二酚与嗯唑烷结合鞣法研究

作为一种绵羊皮的有机一有机结合鞣研究,对间苯二酚与嗯唑烷结合鞣中各组分的用量以及鞣制顺序与结合鞣革湿热稳定性的影响进行了考察。结果显示,先用间苯二酚对酸皮初鞣,条件为pH4．5,温度25℃,用量10％（以绵羊皮质量计）;再用嗯唑烷进行结合鞣,条件为pH3．5、30℃、8％。得到的坯革的收缩温度可达117．9℃。     

芳香族鞣剂SCP的合成及其鞣性研究

合成了一种具有邻位酚羟基结构的新型芳香族鞣剂SCP,并研究了其鞣制性能。红外光谱分析表明,SCP中含有酚羟基结构。鞣革实验结果表明:当只用SCP鞣制时,山羊皮的收缩温度为73.9℃,表现出一定的鞣性;当SCP与硫酸铝(SCP-Al)结合鞣时,山羊皮的收缩温度可达到97.5℃,且具有良好的耐水洗能力。采用SCP-Al结合鞣,成革中甲醛含量为108.6 mg/kg,符合非直接接触皮肤产品的要求;而成革力学性能满足服装革要求。     

不同预鞣方案对锆-铝-钛配合鞣剂少铬鞣工艺的影响

就油脂类、醛类及鞣制助剂类3类材料对锆-铝-钛配合鞣剂少铬鞣工艺的影响进行了探究。比较不同预处理方案对坯革收缩温度、鞣剂渗透和吸收情况、鞣制废液COD值及鞣后坯革纤维编织状态的影响。结果表明:阳离子油能促进鞣剂的渗透和吸收,且不会显著增加废液COD值,但对坯革收缩温度影响不大。改性戊二醛能提高坯革收缩温度,提高胶原纤维聚集程度,但会增加鞣制废液COD值。阳离子油和改性戊二醛较适用于少铬鞣工艺。     

植—铝结合鞣法的研究(续)

讨论一、结合鞣革的收缩温度植物鞣革的收缩温度,一般在80℃左右,纯铝鞣革的收缩温度,一般在70℃左右,但实施植—铝结合鞣(先植鞣再铝盐复鞣或先铝鞣再植物鞣剂复鞣)后,成革的收缩温度却可大大提高,甚至可高达130℃左右,与鞣制良好的铬鞣革相似,这是除了铬鞣革以外其它革所不能达到的。对这种奇特现象的解释一般公认是铝盐与植物鞣质(根据鞣制工艺,其中之一先已与皮蛋白质结合)发生     

脂肪醛AAT在铬鞣软革及无铬鞣软革中的应用

一种新型国产脂肪醛鞣剂AAT，分别用于猪正面服装革、水牛沙发革的复鞣、与栲胶联合鞣制猪皮服装革。实验表明，其性能在各个方面与进口脂肪醛相当。ATT用于复鞣能赋予皮革柔软、丰满的手感和弹性，所得皮革粒面细致；用于无铬少铬鞣制作软面革时，能提高皮革的稳定性和收缩温度，减少铬盐用量。脂肪醛AAT已经具备了高端皮化产品应有的特性，值得推广。     

间苯二酚与噁唑烷结合鞣法研究

作为一种绵羊皮的有机一有机结合鞣研究,对间苯二酚与噁唑烷结合鞣中各组分的用量以及鞣制顺序与结合鞣革湿热稳定性的影响进行了考察.结果显示,先用间苯二酚对酸皮初鞣,条件为pH4.5,温度25℃,用量10%(以绵羊皮质量计);再用嗯唑烷进行结合鞣,条件为pH3.5、30℃、8%.得到的坯革的收缩温度可达117.9℃.     

铝—京尼平结合同步鞣染工艺及革的性能

在前期对有机酸蒙囿铝鞣液的性质以及铝-京尼平(genipin)结合鞣制皮粉的试验基础上,进行了Al-genipin结合鞣生产牛鞋面革的小试—用柠檬酸蒙囿的硫酸铝预鞣,再用genipin复鞣,同时将革染成蓝黑色。结果表明:当Al2(SO4)3·18H2O的用量为软化皮坯的40%(折合Al2O3为6%),genipin的用量为削匀白湿皮的6%时,结合鞣革的收缩温度(Ts)可达到92℃,DSC分析的onset温度为89℃;其柔韧性、手感、粒面平细度等综合物理机械性能以及加脂后革的耐水洗性能,都优于铝-戊二醛结合鞣、荆树皮栲胶-铝结合鞣的革。     

植鞣（速鞣法）猪皮高档软底革生产工艺

本文就植鞣（速鞣法）猪软底革存在耐磨性和色泽等质量问题,从浸碱（灰）膨胀、鞣制方法、填充等方面进行了初步探讨。在鞣制工序中,使用能保证底革耐磨性良好的植物鞣剂配比,加入替代性合成鞣剂OS鞣革;采用阳离子固定剂固定未结合鞣质,减少革内的水溶物含量;提高鞣制系数,加油提高革纤维间润滑性、成革光亮好。     

功率超声波对栲胶池鞣法的影响

着重研究了超声波的作用时间、作用方式对植鞣革收缩温度的影响。试验结果表明 :频率为 2 3.7k Hz的超声波主要对鞣制初期产生影响 ,能显著促进鞣制初期的鞣质向皮内渗透 ,这可能是由于超声波的空化效应促进了鞣质胶体的进一步分散。例如 ,采用传统池鞣法的橡和荆树皮栲胶 ,需 4 .5 h和 3.5 h才能渗透裸皮 ,而在超声波作用下 ,这 2种栲胶的渗透时间减少为 3h和 1.5 h。超声波作用对植鞣革最终的收缩温度影响不大 ,表明超声波对植鞣的强化作用主要表现在提高栲胶的渗透速率、缩短鞣制时间 ,但并未改变植物单宁与裸皮的结合方式     

无金属鞣制研究——有机结合鞣法

无金属鞣法不仅能够消除铬也能减少因用其他金属盐鞣制而产生的中性盐。本文研究了一种由三个有机鞣剂构成的结合鞣。较好的方法是先用1％恶唑烷初鞣，然后用15％的荆树皮栲胶复鞣。为了减小填充及加脂引起收缩温度的降低，在填充及加脂后再用2％的戊二醛补充鞣制。用该有机结合鞣法制成的黄牛汽车座套革的收缩温度为92℃，抗张强度为0．47MP／m^2，撕裂强度为89．6N／m，崩裂强度为246．0N／m。     

Granofin FCC、塔拉栲胶、磺化油在无铬鞣工艺中的应用研究

对Granofin FCC、塔拉栲胶在无铬鞣制中的应用进行了研究。分别就FCC鞣剂的单独鞣制以及二者的结合鞣制应用实验进行了研究。同时对鞣后革的收缩温度、物理机械性能等进行了测试。结果表明，单独用6％～8％的FCC鞣制以及加脂后的革的收缩温度为74～76℃；而二者结合鞣制和加脂后的革的收缩温度为85～88℃。因此，结合鞣制比FCC单独鞣制效果好，说明二者存在协同效应。同时结合鞣制的绵羊成革的断裂伸长率、抗张强度、撕裂强度分别为35％、12．5MPa、43．6N／mm。因此二者结合鞣制工艺是无铬鞣法可以借鉴的方法之一，特别是对于浅色革的生产。     

Fe(Ⅱ)-THPS鞣法研究(续)

将FeSO4-THPS结合鞣法与Cr鞣法和Fe(Ⅱ)鞣法进行对比,考察了它们鞣制绵羊皮后革坯的状态,测定和评估了复鞣加脂后成革的物理力学性能及感官特征,并对坯革的耐热老化性进行了测试.结果发现:Fe(Ⅱ)-THPS结合鞣制绵羊皮收缩温度(Ts)能达到92.4℃,且鞣后革坯丰满度和粒面紧实度优于Fe(Ⅱ)鞣,复鞣加脂后成革抗张强度8.456 MPa,撕裂强度22.985 N/ram,物理力学性能达到绵羊服装革的标准,粒面紧实,柔软度好,厚度均匀.Fe(Ⅱ)-THPS结合鞣革物理力学性能和感官性能比单独Fe(Ⅱ)鞣革好,耐热老化能力与Cr鞣革和Fe(Ⅱ)鞣革相当.热老化对成革撕裂强度影响最大.     

05无机/有机无铬结合鞣法在水牛二层沙发革上的应用

采用DMT-ⅡB无铬多金属配合鞣剂分别对l#有机鞣剂和2#有机鞣荆所鞣得的水牛二层坯革进行复鞣,即进行无机,有机无铬结合鞣,并进行湿态染整操作。试验工艺获得的水牛二层沙发革检测后发现,DMT-ⅡB配合鞣剂复鞣1#有机鞣剂鞣坯革制得的革收缩温度达到89．1℃,复鞣2#有机鞣荆鞣坯革制得的革收缩温度达到86．3℃,再经过湿态整理和干整理后收缩温度分别达到92．5℃和86．4℃,革身丰满柔软,撕裂强度和抗张强度较好。综合比较分析表明,DMT-ⅡB配合鞣剂与1#有机鞣剂结合鞣制得的成革综合性能较优。