2,4,4＇-三氯-2＇-羟基二苯醚的质量控制

在高效、广谱抗菌剂2,4,4＇-三氯-2＇-羟基二苯醚的生产过程中,会产生多种有害杂质,影响产品的质量和使用安全.根据公司在科研和生产过程中的研究结果,总结了产生相关杂质的原因和分析检测方法以及相应的质量控制措施.     

3-5-二（2＇-芳基-1＇，3＇，4＇-噁二唑基）吡啶荧光光谱的量子化学研究

对3种3-5-二（2＇-芳基-1＇,3＇,4＇-噁二唑基）吡啶的荧光光谱进行了理论研究。采用密度泛函（DFT）方法,在B3LYP／6-31G水平下,对化合物的几何构型进行了全参数优化。经振动分析,均未出现虚频率。在此基础上,采用组态相互作用（CI）方法计算了荧光激发光谱,所得结果与实验值基本吻合。计算结果表明,三种分子具有较强的共面性,为超共轭体系。     

4-（2＇-氟-4＇-氰基苯氧基）苯酚的合成新方法

4-（2＇-氟-4＇-氰基苯氧基）苯酚是合成苯氧丙酸类高效除草剂的重要中间体。研究了4-（2＇-氟-4＇-氰基苯氧基）苯酚合成的新方法。该方法以3,4-二氟苯腈和对羟基苯甲醚为主要原料,首先合成4-（2＇-氟-4＇-氰基苯氧基）苯甲醚,再经三溴化硼还原得到4-（2＇-氟-4＇-氰基苯氧基）苯酚。通过红外、核磁及质谱等分析手段对其化学结构进行了鉴定,两步反应总收率为64%,产品纯度95.2%,克服了文献报道的合成方法产量小、收率低的缺点。     

4,4＇-双（4＇-羟苯基）戊酸合成的研究

研究了以乙酰丙酸（LA）和苯酚为原料,盐酸为催化剂,巯基乙酸为助催化剂合成4,4＇-双（4＇-羟苯基）戊酸的工艺.考察了助催化剂种类及用量、反应物料配比、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素的影响.通过正交试验,优化了合成工艺.试验表明：n（苯酚）：n（LA）（摩尔比）=4：1,反应温度60℃,反应时间为45 h,n（HCl）：n（LA）=4：1时,最高产率为97.1%.产物结构经红光外光谱、氢核磁谱进行了表征确定为4,4＇-双（4＇-羟苯基）戊酸.     

2-[1-（1＇-溴）-乙基]-2-（6＇-甲氧基-2＇-萘基）-1，3-二氧戊环的合成

以2-溴-1-（6＇-甲氧基-2＇-萘基）丙-1-酮为原料,乙二醇为缩酮化反应试剂,通过对溶剂和催化剂以及合成工艺参数等研究,得到了合成2-[1-（1＇-溴）-乙基卜2-（6＇-甲氧基-2＇-萘基）-1,3-二氧戊环的优化工艺条件。研究结果表明,在优化的工艺条件下,产物的收率达到了85％。     

2，2＇-二羟基-1，1-联萘-4，4＇-二羧酸的合成

BINOL类配体是一类重要的具有C2轴、不含手性中心的不对称联芳香化合物。文章将3-硝基-1-萘酸用亚硫酸铁还原成胺,并生成稳定的硫酸盐,之后重氮化,用沸腾的稀硫酸水解成酚,再成酯,最后用三氯化铁在水中偶联合成化合物2,2’-二羟基-1,1＇-联二萘-4,4’-二羧酸。并探讨了各反应过程中的影响因素。     

1,4-双(1＇-苯基-3＇-甲基-5＇-氧代吡唑-4＇-基)丁二酮-[1,4]与二安替吡啉甲烷协同萃取Ln(III)的性能和机理

在硝酸介质中研究了1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮-[1,4]与二安替吡啉甲烷的氯仿溶液协同萃取Ln3+(Ln=La, Pr, Nd, Sm, Gd和Dy)的性能. 通过考察萃取剂浓度、溶液酸度和温度等因素对Ln(III)萃取平衡的影响,确定了萃取机理和萃合物组成,求得了萃取反应平衡常数Ks.e.和有关热力学参数.     

N，N′-双[3-（3＇，5＇-二叔丁基-4＇-羟基苯基）丙酰]己二胺的合成新工艺

以3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸甲酯(简称3，5-甲酯)与己二胺为原料，有机锡为催化剂，二甲苯为溶剂合成了N，N′-双[3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酰]己二胺。通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明，最佳的反应条件是：反应温度为135-145℃，催化剂为有机锡，用量为3，5-甲酯的2％，反应时间为3．5h，3，5-甲酯与己二胺物质的量比为2．10：1。在此条件下，收率在97％以上，放大到1000mL，收率在99％以上，产品熔点为161-162℃，产品纯度较高，通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构表征。     

水合肼还原法制取3,3＇-二胺基4,4＇-二羟基二苯砜的工艺研究

以4,4＇-二羟基二苯砜为原料,经硝酸硝化、水合肼还原反应制取3,3＇-二胺基4,4＇-二羟基二苯砜。考察了水合肼还原反应催化剂用量、溶剂配比、反应温度、水合肼用量对反应的影响。得到较适宜的工艺条件：66g4,4＇-二羟基二苯砜制得硝化物的量,催化剂氯化铁1.4g,活性炭18g;质量分数80%水合肼42g,溶剂V（甲醇）/V（水）为7∶1共800mL,于70℃反应6h,收率66%（以4,4＇-二羟基二苯砜计）。这种合成方法简便、反应条件温和、反应溶剂价格低廉、易得,适合工业化生产要求。     

1-叔丁基氧羰基-2＇-氧-螺-[氮杂环丁烷-3,3＇-二氢吲哚]的合成

以邻溴苯胺和1-叔丁基氧羰基-氮杂环丁烷-3-甲酸为原料,经酸胺缩合反应、加保护基、α-芳基化、脱保护基四步反应,以总收率50.5%合成螺吲哚结构1-叔丁基氧羰基-2＇-氧-螺-[氮杂环丁烷-3,3＇-二氢吲哚]。该方法操作简便且具有通用性,可用来合成吲哚螺哌啶、吲哚螺四氢吡咯等化合物。     

10，10＇二溴-9，9＇-联蒽类化合物的合成研究

研究了9,9’-联蒽和10，10’-二溴-9，9’-联蒽的合成方法。结果表明，在乙醇中用锌粉和浓盐酸为还原剂，9-蒽酮还原偶合得到高产率的9,9’，10，10’-四氢．9，9’-二羟基．9，9’-联蒽（1）和少量9,9’-联蒽（2），该混合物在甲苯中用五氧化二磷脱水转化为9,9＇-联蒽，后者溴代得到10，10＇-二溴-9，9’-联蒽（3）。该方法反应条件温和，纯化简单，易于实施。     

新型空穴传输材料N,N＇-二苯基-N,N＇-二（3-甲苯基）-4,4＇-联萘胺的合成、薄膜发光与能级比较

将有机电致发光中最常用的空穴传输材料N,N＇-二苯基-N,N＇-二（3-甲苯基）-4,4＇-联苯胺（TPD）中的联苯以联萘代替,合成了新型空穴传输材料N,N＇-二苯基-N,N＇-二（3-甲苯基）-4,4＇-联萘胺（PMPN）.与TPD在熔点、薄膜发光、量子效率和电化学行为上进行了比较.PMPN比TPD（m.p.175）有稍低的熔点、稍高的电离势,更高的薄膜荧光量子效率.联萘的引入可以增大体系的共轭作用,对载流子传输有益.通过构效关系的分析,可以对进一步合成高性能空穴材料进而得到高性能的有机电致发光器件有所借鉴.     

5＇-酰胺腺苷衍生物的合成

N6-苯甲酰基-2＇,3＇-O-异亚丙基-5＇-（N-甲基-N-甲氧基酰胺）腺苷,Weinreb酰胺腺苷衍生物是用于制备Weinreb酮腺苷衍生物的重要中间体。报道了N6-苯甲酰基-2＇,3＇-O-异亚丙基-5＇-（N-甲基-N-甲氧基酰胺）腺苷的合成方法,以2＇,3＇-O-异亚丙基腺苷为原料,经苯甲酰化、氧化反应和酰胺化反应,总收率为45%,其结构经1H NMR,13C NMR和HRMS表征。     

Don＇t just be a ＇Replacer＇

模具维修技术员来到存放价值数万美元的注塑模具存储柜前，其中的大多数箱柜用数字标注上相应的备件号，边上挂着记录模具进出的核对表。技术员迅速找到所需要的价值3000～4000美元模具后，技术员转身来到工作台，把模具安装到注塑机上投入使用，演绎着“抽屉游戏”。     

3,3＇4,4＇-二苯甲酮四酸二酐的合成及应用研究

综述了2种合成3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐的方法,即由邻二甲苯与甲醛经缩合后,用高锰酸钾氧化,再脱水得3,3’,4,4＇-二苯甲酮四酸二酐;第2种方法是用邻二甲苯与乙醛缩合,再分别用稀硝酸和浓硝酸分2步进行氧化,最后再高温脱水,从而得到较前一种方法产率更高的3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐。同时还介绍了3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐作为一种具有特殊结构的单体在合成一类具有特殊结构及性能的高分子材料中的应用。比如可以用来合成聚酰亚胺材料及光敏聚酰亚胺光刻胶。     

TRFIA螯合剂中间体2,6-二（3＇-溴甲基-1＇-吡唑基）-4-溴吡啶的合成、分离与表征

以2,6-二（3-甲基-1-H-吡唑基）-4-溴吡啶为原料,经重氮化、溴化合成了新型时间分辨荧光免疫分析（TR-FIA）双功能螯合剂中间体2,6-二（3＇-溴甲基-1＇-吡唑基）-4-溴吡啶,通过IR、GC-MS1、HNMR和元素分析等对其结构进行了确认,探讨了合成条件及反应机理。同时,通过GC-MS1、HNMR和元素分析等对第一副产物4-溴-2-（3＇-溴甲基-1＇-吡唑基）-6-（3＇-甲基-1＇-吡唑基）吡啶的结构也进行了确认,以其为原料可继续合成目标化合物,大幅提高总产率。     

脲基苯乙炔4＇-（对甲基苯基）-6-苯基-2,2＇-二联吡啶铂（Ⅱ）络合物的合成

本文通过异氰酸酰化反应合成了含有脲基的苯乙炔新型配体及以它作为辅助配体的4'-(对甲基苯基)-6-苯基-2,2'-二联吡啶铂(Ⅱ)络合物,初步研究了铂(Ⅱ)络合物的光物理性质,发现由于脲基的存在,当浓度大于3.32×10-5mol/L时铂(Ⅱ)络合物能够发生分子间簇集.     

3，3＇-二氯联苯胺的合成

以邻硝基氯苯(Ⅰ)为起始原料,经过三步化学反应合成3,3＇-二氯联苯胺(Ⅳ)I在0.2g1,4萘醌催化下与CH     

N，N＇-二仲丁基对苯二胺

N,N'-二仲丁基对苯二胺以对苯二胺或对硝基苯胺和丁酮为原料合成,主要用做天然胶、合成胶的通用型抗臭氧剂,还可用于发动机燃油.目前国内每年需要本品100t左右,完全依赖进口.     

2,2＇-桥联苯-3-甲醇衍生的拟除虫菊酯类杀虫剂

除2-甲基苄酯外,邻位单取代苄基拟除虫菊酯的生物活性一般都是很低的(表1)。早已证明,间位单取代苄基酯的生物活性与间位取代基的亲脂性有关。但两个不饱和中心之间存在双原子桥的取代基,如3-(2-苯基乙基)取代基是一个例外。