异噁唑磷及其中间体合成方法

论述了有机磷农药异噁唑磷的性质、用途、合成方法及分析方法，重点介绍了其中间体的合成工艺。     

异噁唑类杀虫剂氟噁唑酰胺合成工艺研究

优化合成路线和工艺，合成目的产物氟噁唑酰胺。以3,5-二氯溴苯为原料，经格氏化，与三氟乙酸甲酯反应得到3’,5’-二氯-2,2,2-三氟苯乙酮；在月桂酸钠的催化下，2-甲基-4-乙酰基苯甲酸与3’,5’-二氯-2,2,2-三氟苯乙酮缩合，脱水，再与盐酸羟胺环化得到关键中间体4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基]-2-甲基苯甲酸；关键中间体经酰氯化后氨解得到4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基]-2-甲基苯甲酰胺；然后与原甲酸三甲酯，甲氧基胺盐酸盐反应得到目的产物氟噁唑酰胺。产物结构经核磁共振氢谱确证。该工艺简单经济，条件温和，具有工业化应用前景。     

异噁唑衍生物合成及其生物活性

异噁唑含氮杂环化合物在现代农药化学中占有很重要的地位，许多已经被开发成了除草剂。杀虫剂。杀菌剂等多种农用化学品。本文将部分吡啶杂环引入到异噁唑环。对异噁唑环进行结构修饰合成了两个系列共19个化合物，所有化合物结构经^1HNMR，^13CNMR，HR-EI，IR确证。生物活性测试结果显示系列1化合物ZZA1，ZZA2，ZZA3，ZZA4，ZZA5，ZZA6，ZZA7，ZZA8，ZZA9，ZZA10，ZZA11，ZZA12未表现出任何生物活性，系列2化合物ZZB1，ZZB2，ZZB3，ZZB4，ZZB5，ZZB6，ZZB7对瓜白粉病菌有一定的防效，其中化合物2287在500ppm下对白粉病菌有50％的防效。     

异噁唑类除草剂的研发和发展前景

异噁唑基因其高活性已成为化学合成中重要基团。介绍了2个此类除草剂砜吡草唑(pyroxasulfone)和fenoxasulfone,并介绍了它们的作用机制及其他的此类除草剂和其他类农药。     

取代异唑衍生物的合成

对文献中有关取代异唑衍生物的合成方法及反应特点进行了归纳和综述     

异噁唑啉类化合物的杀虫活性研究进展

异噁唑啉类化合物是含有氮(N)、氧(O)原子的五元杂环类化合物,对鳞翅目、缨翅目、双翅目以及半翅目等农业害虫表现出较好的生物活性,具有广谱性、高活性、高选择性等特点。笔者根据主要研发公司(先正达、日产化学、巴斯夫等)对异噁唑啉类化合物的杀虫活性进行了分类概述,并展望了该类化合物在新农药创新中的应用前景。     

取代异噁唑甲酰基脲的合成及其抑菌活性

以5-甲基-3-(取代)苯基-4-异噁唑甲酰胺及取代苯胺为起始原料,经两步反应合成了10种N-取代苯基-5-甲基-3-(取代)苯基-4-异噁唑甲酰基脲新化合物,其结构经1HNMR、IR和元素分析确证。初步测试了目标化合物对番茄灰霉病菌和小麦纹枯病菌的室内抑菌活性,结果表明,部分化合物对番茄灰霉病菌表现出较好的抑菌活性。     

2,6-二氯苯并噁唑的合成

采用一锅煮法,以苯并噁唑酮、磺酰氯、邻二氯苯、氯化亚砜为起始原料制备标题化合物,得到产物的总收率85.9%以上,具有收率高、反应过程稳定、操作简单、生产成本低等优点。     

苯并噁唑类化合物合成研究进展

苯并噁唑类化合物是一类重要的杂环化合物,它不仅在生物、医药等方面有着广泛应用,而且在光学材料、高性能复合材料等诸多领域显现出独特的性能.本文简述了苯并噁唑的合成方法并进行了总结,同时阐述了苯并噁唑合成的研究方向.     

异噁草酮的合成

报道了以氯代特戊酰氯, 盐酸羟胺和邻氯氯苄为主要原料合成高效除草剂异口恶草酮的方法。反应总收率≥６０ ％ 。     

2,6-二氯苯并(噁)唑合成新工艺

以苯并(噁)唑酮、磺酰氯、邻二氯苯、氯化亚砜为起始原料,采用一锅煮法合成2,6-二氯苯并(噁)唑,总收率85.9%以上.探讨了各步反应的影响因素.该工艺具有收率高、反应过程稳定、操作简单、生产成本低等优点.     

2,1-苯并异(噁)唑的新合成方法

以硝基苯甲醛及叠氮钠为主要原料、五水硫酸铜和抗坏血酸钠为催化剂、N-甲基吡咯烷酮为溶剂(NMP),探讨溶剂种类及催化剂用量、反应温度等条件对反应的影响,“一锅法”合成苯并异(噁)唑.与传统方法相比,该方法具有原料廉价易得、底物适用性广、收率高及条件温和等特点.目标化合物结构经1HNMR、13CNMR、MS及元素分析等表征.     

手性噁唑啉配体的合成进展

含氮杂环——噁唑啉化合物在不对称催化方面具有重要的应用。综述了过去二十多年里出现的主要手性噁唑啉(包括双、单和三噁唑啉)类型。重点介绍了它们的合成方法,并简介了它们在不对称催化反应中的影响因素。     

异噁酰草胺的合成研究

对异噁酰草胺的合成方法进行了研究。采用3-甲基-3-戊醇为起始原料,经过Koch-Haaf羧基化反应和酯化反应合成2-乙基-2-甲基丁酸甲酯;2-乙基-2-甲基丁酸甲酯与乙腈反应转化为4-乙基-4-甲基-3-氧代己腈,进一步与羟胺进行环合反应得到氨基异噁唑衍生物,最后与2,6-二甲氧基苯甲酰氯缩合得到目标产物异噁酰草胺。产品质量分数为95.8%,产品外观为灰白色固体,以3-甲基-3-戊醇计,合成总收率为58.8%。     

N-二氯乙酰基噁唑烷类衍生物的合成及生物活性

首先,选用硝基烷与醛反应,合成了4-硝基-3-己醇,3-硝基-4-庚醇及2-硝基-1-苯基丙醇,经铁粉还原得到4-氨基-3-己醇、3-氨基-4-庚醇及2-氨基-1-苯基丙醇。然后,以三乙胺为缚酸剂,以氨基醇、酮(或醛)和二氯乙酰氯为原料,合成了6个二氯乙酰基口恶唑烷类潜在的除草剂安全剂,分别为N-二氯乙酰基-2,2,4-三甲基-1,3-口恶唑烷、N-二氯乙酰基-4-甲基-2-丙基-1,3-口恶唑烷、N-二氯乙酰基-3-甲基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷、N-二氯乙酰基-2,3-二乙基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷、N-二氯乙酰基-3-乙基-2-丙基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷及N-二氯乙酰基-3-甲基-2-苯基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷,产率分别为54.58%、74.39%、53%、79%、88.52%及66.72%。产物结构进行了红外光谱、1HNMR、13CNMR及元素分析表征;并对Ⅲc物质进行了单晶结构解析。初步的生物测定实验表明,在每kg土含10 mg乙草胺的毒土中,化合物Ⅲc浸种浓度为50μmol/L时玉米株高恢复率达81.92%。     

苄氧基苄基噁唑酮类手性诱导试剂的合成研究

以N-Boc-L-酪氨酸乙酯为原料,经过酚羟基保护、酯基还原、氨基脱保护得到氨基醇,利用N,N-二甲基甲酰胺乙缩醛制备噁唑啉环,在氨基锂作用下,与硒(硫)作用分别得到(4S)-4-(4′-苄氧基)苄基-噁唑-2-硒酮和(4S)-4-(4′-苄氧基)苄基-噁唑-2-硫酮手性助剂,总产率分别为39.2%和37.9%。运用IR1、HNMR、13CNMR和元素分析等方法进行了表征,所得结果与化合物结构相符合。     

吡啶联异噁唑啉类杂环衍生物的合成及生物活性

以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料,合成了12个吡啶联异噁唑啉类杂环衍生物(Ⅸa～l),其结构经~1HNMR、~(13)CNMR、MS及IR确证。体外抗菌活性测试结果表明,所得目标化合物对金黄色葡萄球菌(ATCC25923)、肺炎链球菌(ATCC49619)和粪肠球菌(ATCC29212)均有抑制作用。其中,化合物Ⅸf和Ⅸl对金黄色葡萄球菌的最小抑菌浓度(MIC)均为16 mg/L,对肺炎链球菌和粪肠球菌的MIC均为32 mg/L,抗菌效果最佳;体外驱虫活性测试结果表明:目标化合物均有驱虫效果,在质量浓度2 g/L下化合物Ⅸa～b和Ⅸg～h对蚯蚓的麻痹时间和死亡时间均明显少于阿苯达唑,驱虫效果明显强于阿苯达唑。     

Leucamide A中间体--甲基噁唑及噁唑的合成

以L-丝氨酸、L-丙氨酸和L-苏氨酸为起始原料,采用两种不同的方法分别合成了天然海洋化合物LeucamideA的关键中间体噁唑化合物Ⅰ及甲基噁唑化合物Ⅱ。甲酯保护的L-丝氨酸和叔丁氧羰基保护的L-丙氨酸为原料,以N,N’-二环己基碳二亚胺（DCC）为缩合试剂,1-羟基苯并三氮唑（HOBt）为助剂,三乙胺为碱,缩合得到二肽后,利用Burgess试剂关环成噁唑啉,再以1,8-二氮杂二环[5．4．0]十一烷-7-烯（DBU）和BrCCl3进行氧化脱氢,得到略唑化合物Ⅰ,收率为47．8％。甲基噁唑化合物Ⅱ是以L-丝胺酸和L-苏氨酸为起始化合物。L-丝胺酸经甲酯化,叔丁氧羰基保护氨基后,以2,2-二甲氧基丙烷进行羟基和氨基的双保护,脱甲酯得到Garner酸,再与甲酯保护的L-苏氨酸缩合得到二肽。利用Dess-Martin Periodinane试剂氧化其中的仲羟基,以三苯基膦和碘为试剂关环得到甲基噁唑Ⅱ,反应收率46．1％。目标化合物及中间体结构经NMR进行了鉴定。     

除草剂噁草醚的合成方法

本文论述了新颍芽后禾本科杂草防除剂　草醚及其两个关键中间体的２，３，５－三氯吡啶和异　唑烷的合成方法。