劣质汽油的改质工艺技术

汽油中存在的烯烃、硫是造成环境污染的主要因素,降低汽油中的烯烃和硫含量有FCC工艺方法、加氢改质和利用催化剂以及助剂等方式。FCC降烯烃工艺技术,烯烃降低幅度大,但汽油收率低,柴油的十六烷下降;加氢技术可有效降低汽油烯烃和脱硫,但投资较高;利用 FCC催化剂与助剂技术,依托 FCC装置可有效地降低汽油烯烃和硫含量。     

降低FCC汽油烯烃的措施

介绍了降低催化裂化 (FCC)汽油烯烃的几项措施。从FCC技术自身来讲 ,优化原料结构、改善装置操作条件、选择降烯烃催化剂和使用降烯烃助剂等方法是简单易行的。如洛阳石油化工工程公司开发的LAP降低烯烃助剂可降低烯烃 10个百分点 ,且辛烷值略有提高。另外 ,对FCC轻汽油进行醚化并对重汽油加氢脱硫 ,或者FCC汽油全馏分加氢脱硫降烯烃 ,也是降低FCC汽油烯烃的有效措施。     

汽油深度脱硫技术进展

汽车尾气带来的环境污染日益严重，汽油中的硫含量90％来自催化裂化(FCC)，降低FCC汽油中的硫含量是关键。笔从加氢脱硫和非加氢脱硫两方面介绍了国内外开发和应用的FCC汽油脱硫技术，重点介绍6种选择性加氢脱硫技术和7种非加氢脱硫技术。简要介绍这些技术使用的催化剂、吸附剂等其他助剂、工艺操作条件、脱硫效果、汽油辛烷值和汽油收率，结果认为选择加氢脱硫技术效果好，但能耗大，而吸附脱硫和氧化脱硫及生物脱硫等非加氢脱硫技术将是目前研究的热点。     

催化裂化汽油脱硫技术的研究进展

我国成品汽油中90％以上的含硫化合物来自催化裂化汽油，降低成品油中硫含量的关键是降低FCC汽油的硫含量。FCC汽油降硫技术主要有FCC原料加氢预处理脱硫技术、FCC过程直接脱硫技术以及FCC汽油精制脱硫技术。在催化裂化工艺过程中直接脱硫是一个比较经济而且行之有效的方法，其发展方向是研制新型的具有降硫性能的中孔（介孔）和高活性的活性组分的催化裂化催化剂或助剂，以达到深度降低重油催化裂化汽油馏分中硫含量的目的。     

生产超低硫汽油技术方案的选择

生产硫质量分数不大于10μg/g的超低硫汽油是国内外清洁汽油发展的大趋势。催化裂化(FCC)汽油是国内外车用清洁汽油的主要调合组分,降低FCC汽油硫含量是生产超低硫汽油的关键。无论FCC汽油选择性加氢脱硫或吸附脱硫技术,生产超低硫汽油的主要问题是产品RON损失较大。抚顺石油化工研究院通过活性金属含量的改变、添加助剂、载体改性等,开发出了新一代高加氢脱硫选择性、低烯烃加氢饱和活性的ME-1催化剂。ME-1催化剂与参比剂相比,在反应温度低10℃的情况下,重馏分烯烃饱和率减少22.9%～32.4%,RON少损失1.3～1.6个单位,因此,用ME-1催化剂生产超低硫汽油时,产品RON损失大大减少。FCC原料预处理技术与采用新一代催化剂的FCC汽油选择性加氢脱硫技术组合是在辛烷值损失更低的情况下生产超低硫汽油的科学、经济的技术方案。     

FCC汽油脱硫技术研究进展

介绍了FCC汽油脱硫主要技术的进展情况，包括FCC原料加氢预处理、催化剂及助剂脱硫、FCC汽油加氢异构化和吸附脱硫等技术，比较了其优缺点。指出同时具有芳构化和异构化功能的加氢脱硫和LADS（固定床吸附脱硫）技术是解决我国成品汽油硫含量超标和辛烷值不富裕的有前途的技术。     

FCC汽油加氢脱硫及芳构化催化剂的设计与验证

分析了FCC汽油中各种烯烃的加氢饱和对汽油辛烷值的影响，其中支链化程度不高且碳数大于6的烯烃的加氢饱和是FCC汽油加氢后辛烷值降低的主要原因。探讨了提高FCC汽油辛烷值的各种反应，提出了在研制FCC汽油加氢脱硫催化剂时，应考虑催化剂的异构化、芳构化、氢转移、烷基化和选择性裂化等功能；通过提高烯烃和烷烃的支链化度，将部分烯烃转化为高辛烷值的芳烃，或将低辛烷值的正构烃类选择性异构等措施，达到保持加氢FCC汽油辛烷值的目的，并对研制的催化剂进行了验证。     

降低催化裂化汽油烯烃含量技术进展

介绍了降低催化裂化汽油烯烃含量的途径,包括选择合适的催化裂化工艺、应用降烯烃催化剂和助剂、选择中质中间基FCC原料、对原料进行预处理以及对催化裂化汽油进行后处理等。简述了各种催化裂化工艺和降烯烃催化剂及助剂在部分FCC装置的应用效果。指出要实现油品的清洁化,应开发FCC汽油醚化工艺,建造汽油加氢、重整、异构化和烷基化装置。     

FCC汽油脱硫技术研究进展

介绍了FCC汽油脱硫主要技术的进展情况,包括FCC原料加氢预处理、催化剂及助剂脱硫、FCC汽油加氢异构化和吸附脱硫等技术,比较了其优缺点。指出同时具有芳构化和异构化功能的加氢脱硫和LADS(固定床吸附脱硫)技术是解决我国成品汽油硫含量超标和辛烷值不富裕的有前途的技术。     

FCC汽油降硫助剂技术的进展

综述了国内外FCC汽油降硫助剂的现有水平和发展水平。环保法规日趋严格，对汽油硫含量的限制越来越严，降低FCC汽油硫含量的助剂在我国已开始走向应用。叙述了FCC汽油降硫剂的降硫机理，介绍了固体降硫剂和液体降硫剂，数据表明，国产剂和国外剂的技术水平已经相当。我国加工高含硫的进口原油的量越来越大，FCC汽油助剂降硫技术很有现实意义，它可以减轻汽油加氢脱硫的负荷，操作费用也低，因此对FCC汽油降硫助剂技术应予重视。     

汽油脱硫技术方案

美国典型炼油厂的汽油主要由轻直馏汽油、焦化轻汽油、烷基化油、重整生成油、FCC汽油和MTBE（趋于减少）组成。其中，FCC汽油约占总量的1／3，但其占汽油总组成硫含量的80％～95％，降低FCC汽油硫含量是重中之重。另外，焦化轻汽油降硫费用最高，因其硫和烯烃含量高，导致加氢处理时氢耗高和辛烷值损失大，大多将其送往焦化石脑油加氢处理装置，产品分馏成C5物流和催化重整进料物流。另一利用方案是将C5用作FCC进料。     

降低FCC汽油硫含量技术的应用

针对中石化九江分公司Ⅰ套装置FCC汽油硫含量过高的问题，采用降低汽油干点、部分顶循环油加氢、石脑油进提升管改质、使用降低汽油硫含量助剂四项技术措施，将催化裂化汽油的硫含量降低了约30．7％。经济核算结果表明，该组合技术是中石化九江分公司降低汽油硫含量较经济的选择。     

降低FCC汽油烯烃助剂LAP—2工业应用

LAP－2是第二代降低FCC汽油烯烃助剂，具有很好的水热稳定性和降烯烃活性。用于多套FCC工业装置的结果表明：LAP－2占催化剂藏量5％时，可降低FCC汽油烯烃含量8－12个体积百分点，汽油研究法辛烷值没有损失。     

国外流化催化裂化催化剂及助剂介绍

由于环保法规致力于降低烯烃和硫含量,FCC和加氢处理催化剂需具有较高的活性。尽管存在这些挑战,但FCC催化剂变化仍很少。AkzoNobel化学品公司增加了三种FCC技术方案,并改造了其FCC添加剂生产线。炼厂正在评价用于新的或扩建装置的馏分油和FCC进料加氢处理催化剂,以满足将制定的降低硫含量的法规。当炼厂加工较重的进料时,这些催化剂也必须具有较     

重质催化裂化原料加氢预处理制备清洁燃料

对一种制备清洁燃料的加氢处理—催化裂化组合工艺在实验室进行了试验。该组合工艺采用劣质蜡油加氢预处理生产催化裂化原料，然后利用石油化工科学研究院开发的降汽油烯烃催化剂进行催化裂化。研究结果表明，采用该组合工艺所生产的FCC产品中的硫含量和汽油中的烯烃含量均可以满足清洁燃料的要求。     

FCC汽油预加氢工艺试验研究

对FCC汽油进行预加氢硫醚化处理,通过二烯烃和硫醇的醚化反应可脱除FCC汽油中的硫醇,降低二烯烃含量。实验室采用预加氢催化剂对FCC汽油预加氢硫醚化反应进行试验考察,试验结果表明:对于双烯值2.63gI/(100 g),硫醇、硫质量分数分别为158μg/g和680μg/g的FCC汽油,最佳反应条件为温度130℃、氢油比5、体积空速3 h-1、压力2.0 MPa;工艺参数优化试验结果表明:在最佳反应条件下,FCC汽油双烯脱除率为59%,硫醇脱除率为97%,RON损失0.2单位,烯烃减少量为0.3%,预加氢前后FCC汽油总硫含量不改变。     

降低汽油烯烃技术进展

从国内外降低催化裂化(FCC)汽油烯烃含量的催化剂、助剂及工艺的开发和应用，以及改善汽油组分构成等方面，介绍了国内外降低汽油烯烃技术的进展情况，提出了国内采用降烯烃技术的注意事项。     

第二代降低FCC汽油烯烃助剂的研制

LAP-1助剂可有效降低FCC汽油烯烃含量，但影响FCC产品分布，新开发的LAP-2助剂在LAP-1的基础上对催化剂的活性组分和载体进行了改进，提高了助剂水热稳定性，氢转移活性和异构化能力，协调芳构化与氢转移反应，提高了降烯烃能力，改善了FCC产品分布。     

提高FCC汽柴油质量的途径

催化裂化（FCC）汽油作为新配方汽油的调合组分，其苯、烯烃和硫含量均偏高。对FCC进料进行加氢预处理可以解决这个问题，其优点是汽油产率高，流含量低，SO。排放量少，但投资过大。UOP公司认为，若辛烷值卡边而又必须生产低硫汽油时，最佳选择是将FCC汽油轻组分进行Merox脱具，CS以上馆分采用ISALI艺，优点是成本低，气体产率低，MON不变，RON仅损失0．2个单位。FCC柴油若要调配低硫柴油，则需降低其硫、芳烃含量，提高十六烷值。通常，各种加氢处理工艺是首选方案。若只需降低硫含量，低压Unioallningl艺即可满足要求；若需…     

降低FCC汽油烯烃助剂LAP-2工业应用

LAP -2是第二代降低FCC汽油烯烃助剂 ,具有很好的水热稳定性和降烯烃活性。用于多套FCC工业装置的结果表明 :LAP -2占催化剂藏量 5 %时 ,可降低FCC汽油烯烃含量 8～ 1 2个体积百分点 ,汽油研究法辛烷值没有损失。