新型烃类蒸汽转化制氢催化剂的开发

应用微反型反应器、无梯度反应器以及X—光分析法等分别测定经催速老化和中试投样运转后蒸汽转化催化剂样品的本征活性、表观活性、镍晶粒大小、孔结构和破碎强度等的变化,并结合程序升温还原法(TPR)和气氛热重法(ATGA)测定样品的可还原性和抗结碳性。结果表明,用高温烧结载体表面改性法研制出的催化剂工业上现用的几种催化剂比较,除可还原性、抗结碳性较佳外,其强度、活性和稳定性均居各样之首,而其镍含量只占8.6％。是一种性能优异的新型蒸汽转化催化剂。     

系列烃类蒸汽转化催化剂

<正>中国石化齐鲁分公司研究院作为中国石化唯一的制氢催化剂开发单位,自1973年实现催化剂首次工业应用至今,已成功开发了10余个牌号的烃类蒸汽转化催化剂,形成了系列化产品。适用于以天然气、油田气、炼厂气等气态烃、干点不大于220℃的石脑油或甲醇、乙醇等原料,制取氢气、合成气的反应过程,可用于现有的各类工艺条件。中国石化齐鲁分公司研究院现已为国内外80多家企业的120余套装置提供了质量可靠、性能优良的烃类蒸汽转化催化剂。     

镧、铈氧化物对重质烃类蒸汽转化制氢催化剂性能的影响

采用常压微反装置及小型加压评价装置，对镧、铈氧化物以不同的加入方式对研制的重质烃类蒸汽转化催化剂活性、还原性能、抗积炭性能的影响进行了研究。结果表明，以共沉方式加入二氧化铈，更有利于提高催化剂的综合性能。     

烃类转化催化剂及使用该催化剂的烃类转化工艺

一种烃类转化催化剂及烃类转化工艺,所述催化剂包括含有氧化锰的载体和负载于所述载体上的至少一种选自钌、铂、铑、钯、铱和镍的组分;一种制备所述催化剂;以及应用所述催化剂进行烃类转化（蒸汽转化、自热转化、部分氧化转化或二氧化碳重整）的方法。所述催化剂含有钌、铂、铑、钯、铱或镍作为活性组分,并且具有改进的烃类转化活性。     

烃类蒸汽转化制氢工艺发展综述

对炼油化工行业主要氢气生产方法,特别是烃类蒸汽转化法的发展进行综述。针对传统制氢工艺、带有预转化的制氢工艺及近年来出现的多种新型烃类蒸汽转化工艺流程、特点和优势进行简述。     

Z411轻油蒸汽转化催化剂工业装管试验

采用Ｚ４１１ 新型轻油蒸汽转化催化剂在工业制氢装置上进行了４０８ 天装管试验。结果表明,催化剂运行情况良好,活性高;卸出催化剂评价结果表明,该催化剂具有很高的强度、抗结炭性和稳定性,综合性能优于工业上现用的催化剂,适用于干点较低（ ＜ １５０ ℃） 的轻油蒸汽转化制氢工艺。     

低变催化剂还原性能研究

利用ＸＲＤ、ＴＰＲ和固定床反应装置对ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３低变催化剂还原过程进行了深入考察。结果表明，还原终止温度对还原后Ｃｕ的状态和催化剂活性起决定性作用，提高温度和还原气浓度可缩短还原时间；Ｈ２／Ｎ２的还原效果最好。同时发现还原反应存在着诱导期现象。     

优化烃类蒸汽转化制氢工艺降低氢气生产成本

通过分析烃类蒸汽转化制氢的反应原理和工艺条件对制氢装置能耗分布及氢气成本的影响，总结了在不同物料价格条件下，通过优化制氢装置工艺条件降低氢气成本的方法。     

Z417/Z418蒸汽转化催化剂在镇海炼化公司制氢装置中的应用

介绍了中国石化齐鲁分公司研究院开发的新型烃类蒸汽转化催化剂Z417/Z418的性能以及在镇海炼化股份公司制氢装置上的工业应用结果。应用结果表明：使用Z417/Z418催化剂，催化剂装填密度低。装填量小；原料消耗，能耗低，适于高负荷生产；转化炉出口甲烷含量低，氢纯度高。其应用性能优于Z402/Z405G转化催化剂。     

炼厂气蒸汽转化制氢催化剂Z421的开发

介绍中国石化齐鲁分公司研究院开发的炼厂气蒸汽转化制氢催化剂Z421的性能以及实验室长周期运转情况。评价结果表明:Z421催化剂具有良好的低温还原性能,转化活性、活性稳定性及抗碳性能满足炼厂气等轻烃原料转化制氢要求。     

Ni/γ-Al2O3/FeCrAl丝网催化剂的制备及其甲烷水蒸气重整制氢催化性能

采用浆液法制备用于甲烷水蒸汽重整制氢（MSR）的Ni/γ-Al2O3/FeCrAl网状催化剂,利用扫描电子显微镜,X射线衍射,氮气物理吸附,热震法和超声振荡法研究该催化剂的表面形貌,晶型结构,孔特性,热稳定性和涂层与基体间的结合性能。采用自行搭建的MSR试验系统,以甲烷转化率为指标对自制网状催化剂和商用颗粒型催化剂在不同反应温度和空速下的反应性能进行评价。结果表明：与商用颗粒型催化剂相比,自制网状催化剂具有更高的比表面积,在高空速下的甲烷转化率明显更优。但自制网状催化剂应用于MSR反应还存在产物中CO含量较高、催化剂易出现积炭等问题,有待进一步优化催化剂的活性组分。     

GCR-100型连续重整催化剂的工业应用

天津石化公司化工厂芳烃车间连续重整装置采用GCR-100型重整催化剂生产高辛烷值芳烃原料。经过一年多的运转和装置考核表明，该催化剂具有良好的反应活性、选择性和稳定性；脱戊烷塔底油RON最高达106．6，脱戊烷塔底液体收率最高达92．13％；该催化剂的再生性能好，比表面积损失小，持氯能力强，经过80个再生周期后，比表面积仍保持在169m^2／g，考核期间由于磨损小，平均产生粉尘量仅为1．8kg／d。     

铂铼重整催化剂硫酸根脱除方法及其工业应用

选取从工业反应器中卸下的含硫酸根的铂铼催化剂和实验室制备的含硫酸根的铂铼催化剂，对其进行热氢还原时，补入一定量的二氯乙烷，发现可以将催化剂上的硫酸根脱除，并使催化剂的活性得以恢复，这一方法用于受硫酸根污染的工业装置，已得到同样的结果。     

负载型金属催化剂上甲醇液相重整制氢研究

研究了Pt,Ru,Ni为活性金属的负载型催化剂上甲醇质量分数为5%的水溶液的液相重整反应。在合适的温度、体积空速下，Pt基催化剂表现出较好的反应性能，甲醇转化率可达99%，H2选择性达98%以上，产物中CO体积分数小于0.01%。Ni/Al2O3催化剂可使甲醇转化率最高达到98%以上，H2选择性随转化率升高而下降，但不低于80%。Ru/Al2O3催化剂上甲醇的转化率最高，可达到98%以上，但其H2选择性随着转化率的升高，从68%快速下降至20%，明显与Pt、Ni基催化剂上的反应机理不同。根据反应条件和产物组成变化，进一步探讨甲醇反应路径，当产物中H2与CH4选择性比值高于2/3时，反应路径以重整制氢为主；当比值低于2/3时，反应路径以甲烷化为主。