制备条件对改性MCM-41催化性能的影响

用浸渍法将SO4^2-／ZrO2引入到MCM-41中，用XRD、IR、Py-IR等技术对其进行表征，并考察了制备条件对苯与丙烯气相流动反应的催化活性影响。结果表明，适宜的制备条件可制得对苯与丙烯烷基化反应有良好催化活性的SO4^2／ZrO2-MCM-41催化剂。     

加压下介孔分子筛Mo-MCM-41负载SO_4~(2-)/ZrO_2催化合成松香甲酯

采用浸渍的方法制备了SO42-/ZrO2/Mo-MCM-41,通过XRD、FI-IR及Py-IR对合成的材料进行了表征。结果表明,负载后的介孔分子筛与Mo-MCM-41相比,仍具有介孔结构且具有良好的长程有序性,具有大量的B酸和L酸中心。将合成的材料用于催化合成松香甲酯,结果表明,SO42-/ZrO2/Mo-MCM-41具有较好的催化活性,较适宜的反应条件为n(松香)∶n(甲醇)=1∶4,反应温度220℃,反应时间3 h,催化剂用量0.2 g(占松香质量4%)。     

Cu/MCM-41和Cu-ZnO/MCM-41的制备及对甲醇脱氢制甲酸甲酯的催化性能

以MCM-41介孔分子筛为载体,通过浸渍法和研磨法制备了Cu/MCM-41和Cu-ZnO/MCM-41催化剂。采用XRD、N2吸附-脱附、TPR、NH3-TPD等方法对催化剂进行表征。结果表明,催化剂均保留了MCM-41有序的六方介孔结构,ZnO和CuO存在着相互作用,研磨法制备的催化剂其酸性比浸渍法制备的略强。在连续流动式常压微型反应器上评价了催化剂对甲醇脱氢制甲酸甲酯反应的催化活性。浸渍法和研磨法相比,浸渍法制备的催化剂对甲酸甲酯的选择性较高,但对甲醇的转化率较低;研磨法制备的催化剂对甲酸甲酯的选择性较低,但甲醇的转化率较高,添加助剂ZnO能提高甲酸甲酯的选择性。浸渍法制备的Cu-ZnO/MCM-41-I在250℃对甲醇的转化率和对甲酸甲酯的选择性分别为15.28%和81.31%,在相同条件下,研磨法制备的Cu-ZnO/MCM-41-G对甲醇的转化率和对甲酸甲酯的选择性分别为18.83%和75.32%。     

ZrO2含量对SO42-/TiO2/ZrO2-Al2O3催化α-蒎烯异构化性能的影响

采用浸渍-共沉淀法制备出ZrO2含量不同的负载型纳米TiO2/ZrO2-Al2O3复合载体,以此复合载体负载SO42-制备SO42-/TiO2/ZrO2-Al2O3催化剂。运用XRD、BET、NH3-TPD、原位红外等技术与方法对催化剂的晶相结构、比表面积、孔径分布、酸中心种类等进行表征,并以α-蒎烯异构化为探针反应考察了催化剂的活性。结果表明,适量ZrO2的存在有利于减小TiO2粒度、增加比表面积和催化剂表面酸中心数及酸中心的强度,提高催化剂的活性。     

ZrO2含量对SO2-4/TiO2/ZrO2-Al2O3催化α-蒎烯异构化性能的影响

采用浸渍-共沉淀法制备出ZrO2含量不同的负载型纳米TiO2/ZrO2-Al2O3复合载体,以此复合载体负载SO42-制备SO42-/TiO2/ZrO2-Al2O3催化剂。运用XRD、BET、NH3-TPD、原位红外等技术与方法对催化剂的晶相结构、比表面积、孔径分布、酸中心种类等进行表征,并以α-蒎烯异构化为探针反应考察了催化剂的活性。结果表明,适量ZrO2的存在有利于减小TiO2粒度、增加比表面积和催化剂表面酸中心数及酸中心的强度,提高催化剂的活性。     

ZrO_2含量对SO_4~(2-)/TiO_2/ZrO_2-Al_2O_3催化α-蒎烯异构化性能的影响

采用浸渍-共沉淀法制备出ZrO2含量不同的负载型纳米TiO2/ZrO2-Al2O3复合载体,以此复合载体负载SO42-制备SO42-/TiO2/ZrO2-Al2O3催化剂。运用XRD、BET、NH3-TPD、原位红外等技术与方法对催化剂的晶相结构、比表面积、孔径分布、酸中心种类等进行表征,并以α-蒎烯异构化为探针反应考察了催化剂的活性。结果表明,适量ZrO2的存在有利于减小TiO2粒度、增加比表面积和催化剂表面酸中心数及酸中心的强度,提高催化剂的活性。     

加压下介孔分子筛Mo-MCM-41负载SO24-/ZrO2催化合成松香甲酯

采用浸渍的方法制备了SO24/ZrO2/Mo-MCM-41,通过XRD、FI-IR及Py-IR对合成的材料进行了表征.结果表明,负载后的介孔分子筛与Mo-MCM-41相比,仍具有介孔结构且具有良好的长程有序性,具有大量的B酸和L酸中心.将合成的材料用于催化合成松香甲酯,结果表明,SO24-/ZrO2/Mo-MCM-41具有较好的催化活性,较适宜的反应条件为n(松香):n(甲醇)=1:4,反应温度220℃,反应时间3 h,催化剂用量0.2 g(占松香质量4%).     

固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2-SiO_2的制备及其催化性能的研究

分别以氧氯化锆、硅溶胶和氨水为锆源、硅源和沉淀剂,采用共沉淀法制备Zr(OH)4-Si(OH)4,110℃干燥后经硫酸浸渍、干燥和焙烧制得SO42-/ZrO2-SiO2固体超强酸。XRD和比表面积测定结果表明,SiO2的引入对SO42-/ZrO2催化剂的结构产生了重要影响,从而使其比表面积明显增大。以所制备的SO42-/ZrO2-SiO2固体超强酸为催化剂,代替浓硫酸用于丁酸和丁醇的酯化反应,考察了硫酸浸渍液浓度、焙烧温度等制备条件对其催化性能的影响。结果表明,采用硫酸浸渍液浓度为1.0 mol/L,焙烧温度为550℃所制备的SO42-/ZrO2-SiO2催化剂,在丁醇和丁酸的物质的量比为1.2及不添加任何带水剂的条件下,丁酸丁酯的收率高达90%以上,优于SO42-/TiO2-WO3和TiSi W12O40/TiO2催化剂。     

SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸催化剂上的酯化反应机理

与液体酸和酸性树脂催化剂相比,固体超强酸催化剂具有许多优点,如无腐蚀性、不污染环境、易与产物分离和重使用性等。通过沉淀、老化、过滤、洗涤、干燥、浸渍、焙烧等过程,从ZrOCl2·8H2O和(NH4)2SO4制备了SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂;使用Hammett指示剂法和吡啶吸附的FT-IR光谱法测定了其酸强度和酸中心类型;以甲醇、乙酸和乙酸乙酯吸附在SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂上的FT-IR光谱,推测酯化反应机理。结果表明,当焙烧温度高于500℃,SO42-/ZrO2可以形成超强酸,其表面上同时存在Lewis酸和Bronsted酸中心;在SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂上,酯化反应既可以在Lewis酸中心进行,也可以在Bronsted酸中心上进行。     

SO2-4/ZrO2/Al2O3催化剂的制备及其催化性能

用微波、红外、烘箱3种干燥方法制备了负载型纳米ZrO2/Al2O3复合载体,同时在复合载体表面负载SO2-4制成SO2-4/ZrO2/Al2O3催化剂,将此催化剂用于α-蒎烯催化异构化反应中.用XRD、FT-IR、TPD等对催化剂的表面积、孔径、晶相结构、酸强度等进行了表征.结果表明,微波干燥法制备的复合载体催化剂(SO2-4/ZA-W)中ZrO2的粒度较小(平均6 nm),比表面积为156.1 m2/g,平均孔径为4.95 nm,其表面酸性中心数和酸强度均高于红外干燥法和烘箱干燥法制备的催化剂.SO2-4/ZA-W催化剂在α-蒎烯催化异化反应中具有较高的活性,α-蒎烯转化率为95.6%,α-松油烯、柠檬烯等单环萜烯的含量达到56.5%.     

氯乙酸溶剂法合成聚羟基乙酸

以氯乙酸为原料，在等物质的量浓度的三乙胺的作用下，溶剂为丙酮，加热温度为65℃，在冷凝回流的条件下进行反应，生成可降解聚合物聚羟基乙酸（PGA）。通过红外光谱、X射线衍射、差热分析等方法对合成的聚羟基乙酸进行表征，并在与乙醇酸直接缩合法和乙交酯开环聚合二步法等合成方法的比较中，得出氯乙酸溶剂法合成聚羟基乙酸的工艺流程短，操作简单，有利于降低合成PGA的成本。     

Synthesis and characterization of arsenate antimonic acid AAAc(1 : 1)

The AAAc(1 : 1) was synthesized in water by As₂O₃ and Sb₂O₃ with molar ratio of 1 : 1. AAAc(1 : 1) was characterized by Raman, IR, TG/DTG, DSC, XPS and XRD. The results show that there are four peaks to v _s of As-OH, As-O-Sb, Sb-OH and Sb-O-Sb in Raman spectra of AAAc(1 : 1) at 100 – 1 000 cm⁻¹. The solution of AAAc(1 : 1) was also titrated with KOH solution. The titration results show that AAAc(1 : 1) is a hexabasic acid with dissociation constants of k ₁=3.62 × 10⁻², k ₂=3.05 × 10⁻³, k ₃=6.43 × 10⁻⁶, k ₄ =9.78 × 10⁻⁸, k ₅=1.32 × 10⁻¹¹, k ₆=3.87 × 10⁻¹². AAAc(1 : 1) has a good solubility and stability in water, its solid obtained by free volatilizing water from its solution under air at ambient temperature is amorphous. Chemical and thermal analysis show that the composition of AAAc(1 : 1) is As₂O₅ · Sb₂O₅ · 8H₂O in air at 25 °C. AAAc(1 : 1) has the structure of AsO(OH)₂-OH-Sb(OH)₄-O-Sb(OH)₄-OH-AsO(OH)₂ or As(OH)₃-O-Sb(OH)₄-O-Sb(OH)₄-O-As(OH)₃ (isomerism) through experimental determination and geometry optimization. Foundation item: Project(50274075) supported by the National Natural Science Foundation of China     

Synthesis and characterization of arsenate antimonic acid AAAc(1 : 1)

The AAAc(1 : 1) was synthesized in water by As2O3 and Sb2O3 with molar ratio of 1 : 1: AAAc(1 : 1)was characterized by Raman, IR, TG/DTG, DSC, XPS and XRD. The results show that there are four peaks to vsof As-OH, As-O-Sb, Sb-OH and Sb-O-Sb in Raman spectra of AAAc(1 : 1) at 100 - 1 000 cm-1. The solution of AAAc(1 : 1) was also titrated with KOH solution. The titration results show that AAAc(1 : 1) is a hexabasic acid with dissociation constants of k1 = 3.62 × 10-2 , k2 = 3.05 × 10-3 , k3 = 6. 43 × 10-6 , k4 = 9. 78 × 10-8 ,k5 = 1.32 × 10-11 , k6 =3.87 × 10-12. AAAc(1 : 1) has a good solubility and stability in water, its solid obtained by free volatilizing water from its solution under air at ambient temperature is amorphous. Chemical and thermal analyture of AsO ( OH )2-OH-Sb ( OH )4-O-Sb ( OH )4-OH-AsO ( OH )2 or As ( OH )3-O-Sb(OH)4-O-Sb(OH)4-O-As(OH)3 (isomerism) through experimental determination and geometry optimization.     

混合食品添加剂的抗微生物性研究

本文研究了柠檬酸、乳酸和食品防腐剂己二烯酸混合使用时的防霉和防菌效果,用抑菌圈法测定其抗微生物性能.结果表明,随着柠檬酸和乳酸量的增加,防霉和防菌效果显著增加,最佳比例为己二烯酸:柠檬酸:乳酸为1:2:4.另外,还对对羟基苯甲酸酯类的混合效果进行了试验.     

气相色谱法测定发酵法乳酸产品中乳酸及有机杂质

乳酸不经转化直接进样,在OV-1毛细管色谱柱(15m×0.2mm弹性石英柱(WCOT),液膜厚度为1μm)上分离,在带有FID和TCD检测器的色谱仪上检测:FID色谱法检测乳酸样品中乳酸、甲醇及有机酸杂酸(柠檬酸、草酸、酒石酸)的相对含量;TCD色谱法测得乳酸、水、甲醇和其它组分相对含量,色谱分析结果经标准化学分析方法(GB 2023-80)校正后,得到乳酸样品中乳酸、甲醇及杂酸的含量。该法比化学分析法快速,操作简单,特别适合生产控制分析和乳酸产品质量监测。     

西欧磷酸工业的进展

本文是一篇关于西欧磷酸生产技术的考察报告,从磷酸生产工艺、技术和设备等方面全面介绍了世界有名的西欧三家大的磷酸和磷酸盐公司的发展概况,对当前磷酸生产的进展作了概括和总结。     

水汽对12-钼磷酸氧化还原性的影响

本文用ESR、IR和MS较系统地考察了水汽对12-钼磷酸氧化还原性的影响,得出水汽对12-钼磷酸还原有抑制作用,对还原态的12-钼磷酸再氧化有促进作用。     

三峡库区四种典型土壤的酸雨临界负荷研究

采用酸滴定法测定了三峡库区四种典型土壤的酸缓冲容量,并用土壤的酸缓冲容量计算了四种土壤对酸雨的临界负荷。结果表明:土壤的pH值和CEC含量越高,盐基离子释放量越大,土壤酸缓冲容量越大;三峡库区四种典型土壤的临界负荷存在明显的差异,临界负荷的大小顺序为:红棕紫泥>红紫泥>灰棕紫泥>黄壤,红棕紫泥土壤对酸敏感程度显著小于其它三种土壤。     

甘露醇强化硼酸生成络合酸酸度常数的测定

测定了甘露醇强化硼酸生成络合酸的酸度常数,提出用最低pH值法和最大耗碱量法确定络合酸的初始浓度,在此基础上分别用pH值法和滴定法测定了络合酸的酸度常数Ka,测定结果分别为Ka=3.6×10-5和Ka=1.1×10-5,并对所得结果之间的差异进行了分析.     

亚油酸臭氧化制备壬二酸

以亚油酸为原料，臭氧为氧化剂制备壬二酸。研究了臭氧化温度、催化剂用量以及氧化裂解时间对反应的影响。结果表明：当臭氧化温度为25～30℃，氧化裂解温度为90～950℃，催化剂的质量为亚油酸质量的0．1％，反应时间2．5h时，壬二酸的收率最高。