用Hf指数量度30%TBP-煤油-HNO_3体系的辐照降解

前言核燃料后处理工艺过程中溶剂TBP-煤油受到射线作用,发生辐射降解,辐解产物对主要产品U、Pu的收率及过程的再循环带来不利影响。溶剂降解问题,一直有不少人在进行研究,由于降解产物对裂片元素Zr、Nb、Ru等有强烈的络合作用,所以通常研究     

稀硝酸反萃法测定30%TBP-煤油中的总钚量

本文采用稀硝酸反萃法测定30%TBP-煤油样品中的总钚量,主要是针对某些样品中钚浓度高达0.1克钚/升,且铀钚比≤800的特点而建立的。操作简便、快速。准确度为97.6%,标准偏差为1.1%。     

30%TBP/煤油-硝酸溶液体系中镎的化学行为

为了解镎在萃取过程中的化学行为,采用单级萃取研究了硝酸溶液中Np(Ⅴ)氧化为Np(Ⅵ)的行为和此过程中TBP萃取Np(Ⅵ)的性能。实验结果表明,提高硝酸浓度有利于Np(Ⅴ)的氧化,提高了萃取体系对Np(Ⅵ)的萃取;提高亚硝酸浓度加快了Np(Ⅵ)和Np(Ⅴ)之间氧化还原反应的进行,但是会降低平衡后萃取系统中Np(Ⅵ)的比例;升高温度可以提高Np(Ⅴ)转化为Np(Ⅵ)的速率。通过模拟1AF料液的混合澄清槽台架实验表明,自1AX中引入0.01 mol/L HNO2,同时将萃取温度升高到45℃,在1AF硝酸浓度为3.5mol/L的条件下,1A槽镎的萃取率可以达到80%。     

30%TBP-煤油循环使用过程中的辐解行为

为了了解溶剂在乏燃料后处理真实使用过程的辐解稳定性,对比研究了30%TBP-煤油-HNO3体系在γ和α的静态累积辐照和动态循环辐照情况下的辐解行为。研究结果表明:静态累积辐照所引起的溶剂辐解产物生成量、钚保留和钌保留等性能的变化比动态循环辐照明显;当辐照吸收剂量达到1.0×105 Gy(相当于动态循环辐照20次)时,静态累积辐照引起的溶剂钚保留值10倍于动态循环辐照,证实了在乏燃料后处理工艺过程中,通过溶剂的酸碱洗涤,去除HDBP、H2MBP等主要辐解产物,可提高溶剂的循环使用寿命。同时研究结果显示,溶剂的α辐照损伤大于γ辐照。     

γ辐照后30%TRPO-煤油体系对镅的萃取与保留

研究了30％TRPO－煤油辐照后对镅的萃取与保留性能的变化。结果表明：当吸收剂量大于2MGy后萃取剂对Am的萃取性能稍有降低,反萃时,Am无保留,对Am萃取性能变化的原因进行了探讨。     

30%TBP-正十二烷/硝酸体系中浓钚的分配行为

研究了温度、水相中硝酸浓度和水相中钚浓度对30%TBP-正十二烷/硝酸体系中浓钚(两相平衡后水相中Pu(Ⅳ)质量浓度为0.35～11.1g/L时)的分配比D(Pu)的影响。研究结果表明:25℃下,当硝酸浓度大于1.5mol/L时,D(Pu)随着钚浓度的增高而下降;当酸度为0.4mol/L时,钚浓度对钚分配比影响不大。当两相平衡后水相中Pu(Ⅳ)质量浓度为1.34～3.80g/L,水相中硝酸浓度分别为1.5mol/L和3.0mol/L时,在25～60℃范围,钚的分配比随温度增加而增大,最大增大率为39.4%。25℃下,当酸度分别为1.5mol/L、3.0mol/L和4.5mol/L时,30%TBP-正十二烷作为萃取剂时Pu的分配比比根据文献计算出来的30%TBP-煤油体系的值要大一些。但酸度为0.4mol/L时,两个体系中Pu的分配比接近。     

用树脂吸附净化辐照后30%TRPO-煤油

研究了用吸附剂对辐照后 30 %TRPO 煤油 HNO3体系中产生的对重金属有强络合作用的辐解产物的净化效果。以Pu作为强络合产物的示踪剂 ,试验了六种吸附剂的去污效果。选择了 0 0 1× 7WQ 2 0 0型阳离子交换树脂作为吸附剂 ,考察了动态条件下对污溶剂的净化效果及温度对吸附量的影响。用 3 0mol/LHNO3作为淋洗剂可以将Pu从吸附了强络合产物的柱上淋洗下来。净化后溶剂不再有Pu保留。     

真空蒸馏净化辐照后的TRPO-煤油体系

研究了真空蒸馏法净化辐照后TRPO-煤油体系产生的强络合产物的条件和效果.普通真空蒸馏和分子蒸馏都可以有效地去除强络合辐解产物,回收煤油和未辐解的TRPO.引起重金属保留的辐解产物存留在蒸馏残液中,馏出液没有钚保留作用,可经调整后重新使用.     

乙醇互溶-氟化镧沉淀载带法测定30%TBP-煤油中的微量钚

本文介绍了乙醇互溶-氟化镧沉淀载带法测定30%TBP-煤油中的微量钚。方法的准确度为97.8%,标准偏差为1.5%。     

30%TBP-煤油/HNO3体系在折流板脉冲萃取柱中的水力学性能

在Φ100mm折流板脉冲萃取柱中实验考察了30％TBP-煤油1mol/LHNO3体系下的萃取柱操作参数（脉冲振幅、脉冲频率、流速和流比）、结构参数（板间距）对萃取柱水力学性能（液泛通量、液泛存留分数和正常操作时分散相存留分数）的影响。实验研究结果表明：液泛通量随脉冲强度的减小而增大，与流比和板间距无关，研究给出了液泛通量与脉冲强度间的关联式；操作参数和柱结构参数对液泛存留分数的影响均可忽略；正常操作时分散相存留分数与连续相的流速、流比成正比关系，而与脉冲频率无关，并随板间距和脉冲振幅的增大而增加。      

γ辐照30%三烷基氧化膦-煤油体系萃取乳化的研究

研究了γ辐射三烷基氧化膦（TRPO）的乳化性能,实验表明,萃取水相酸度的增加,有利于去乳化作用。γ辐射对305TRPO－煤油－硝酸体系的乳化作用有显著影响,不同厂家生产的TRPO具有不同的乳化性能。γ辐照的磷酸三丁酯(TBR)－煤油－硝酸体系较TRPO－煤油－HNO3体系分相和去乳化速度较快。但当用5％Na2CO3溶液洗涤上述两个体系时,TBP－煤油体系有机相去乳化速度较慢,其平衡水相有乳化现象,而TRPO－煤油体系虽分相慢,但分相后有机相的去乳化速度较快,其平衡水相无乳化现象。     

脉冲筛板萃取柱中30%TRPO-煤油/硝酸体系流体力学性能研究

研究了脉冲筛板萃取柱中３０％ＴＲＰＯ－煤油／硝酸体系的流体力学特性。有机相连续时,柱内液滴以聚结为主,水相连续时,柱内液滴以分散为主。该体系在脉冲筛板萃取柱中具有较大的液泛通量,在相同脉冲强度下,有机相连续时的液泛通量比水相连续时的大。     

γ辐照后30％TRPO—煤油对Tc的萃取与保留

研究了γ辐照对30％TRPO-煤油对Tc萃取性能的影响以及从辐照后的负载有机相中分别用5.5mol/LHNO     

γ辐照30%三烷基氧化膦—煤油体系萃取乳化的研究

研究了γ辐射三烷基氧化膦（TRPO）的乳化性能。实验表明，萃取水相酸度的增加，有利于去乳化作用。γ辐射对30?RPO-煤油-硝酸体系的乳化作用有显著影响，不同厂家生产的TRPO具有不同的乳化性能。γ辐照的磷酸三丁酯（TBP）-煤油-硝酸体系较RTPO-煤油-HNO3体系分相和去乳化速度较快。但当用5?a2CO3溶液洗涤上述两个体系时，TBP-煤油体系有机相去乳化速度较慢，其平衡水相有乳化现象，面TRPO-煤油体系虽分相慢，但分相后有机相的去乳化速度较快，其平衡水相无乳化现象。     

脉冲折流板萃取柱板间距对流体力学性能影响-30% TRPO-煤油/硝酸体系

研究了不同板间距时,在脉冲折流板萃取柱中30%TRPO-煤油/硝酸体系下的流体力学特性.     

30％TBP(煤油)-硝酸体系中HNO_3及U(Ⅵ)的电解还原动力学

在振动搅拌槽中,研究了UO_2(NO_3)_2-HNO_3-N_2H_5NO_3(H_2O)/30％TBP(煤油)体系的水相电解液组分浓度对U(Ⅵ)电解还原速率的影响。根据实验数据,经回归分析得反应动力学微分方程: -(d[U(Ⅵ)]/dt)=k[U(Ⅵ)]~(0.77)[N_2H_5~+]~(0.061)[HNO_3]~0.017式中速度常数k是温度的函数。25℃时,k=0.0019。在实验浓度范围内,U(Ⅵ)还原速率随U(Ⅵ)浓度升高而增大,表现反应级数为0.75级,而[N_2H_5~+]及[HNO_3]影响很小,反应级数近于0。初步探讨了硝酸的电解还原以及硝酸肼对其还原过程的抑制作用,给出了不同硝酸浓度下的极化曲线。对于硝酸电解还原过程中主要产物亚硝酸的生成量与硝酸浓度、电解时间及肼浓度等的关系进行了讨论。     

脉冲强度对30％TBP-煤油/硝酸铀酰体系在脉冲柱中传质的影响

本文研究了低浓铀-硝酸-水/TBP-煤油体系在2in喷嘴板空气脉冲萃取柱中的传质特性。用从萃取柱中分别取单相样的方法测定了不同脉冲强度下稳态浓度剖面,从扩散模型出发,用简单的近似计算方法处理实验数据,初步得出脉冲强度与扣除纵向混合影响的真实传质单元高度的关联式。     

30%TBP-正十二烷-1NHNO_3体系中辐解强络合物性能研究

本实验证明,在辐照30％TBP-正十二烷-1N HNO_3体系中,对金属有强保留作用的络合剂,除目前文献上普遍认为的二烷基酸性长链磷酸酯外,还存在另一类单烷基酸性长链磷酸酯。它具有比前者更强的对金属的保留能力,不易被碱所洗脱,又容易使萃取体系产生乳化现象,因此它对萃取体系性能的恶化作用大于二烷基酸性长链磷酸酯。用GC-MS测定了这类单烷基酸性长链磷酸酯的分子量,并由此推测出了它们的分子式。     

U(NO_3)_4-HNO_3-H_2O/30%TBP-煤油萃取体系平衡分配数据及其数学描述

为了较准确地估计U(NO_3)_4在Purex分离柱(槽)中的分配行为,本文提供了74组平衡分配数据(平衡水相中HNO_3为0.2—4 N,U(NO_3)_4为1—30 mg/ml,25±0.5℃)。用拟平衡常数作为平衡水相硝酸根浓度和离子强度的函数这一形式,描述了这批数据。用这组模型得到的计算值与实验值符合得较好。相对误差绝对值平均:U(IV)为7.1%,HNO_3为6.3%。