辽河中下游水体中有机氯农药的残留调查

对辽河中下游水及沉积物中有机氯农药 (OCPs)进行了分析测定。由色谱测得的结果表明 ,水和沉积物中所检出的OCPs浓度分别为 7.5 9～ 34.98ng/L和 0 .45～ 7.2 6ng/g。水中OCPs的浓度与其他几个水体水中的浓度接近或略低。毓宝台大桥 (L0 2 )水中六六六 (HCHs包括 )明显高于其他站点 ,且α HCH所占比例与工业产品中该异构体比例基本接近 ,因此 ,在L0 2上游附近应有HCHs污染源存在。各个站点滴滴涕及其降解产物 (DDTs)在水和沉积物两相中的分配不均匀 ,且相差较大 ,说明悬浮物在整个监测河段上的沉降极不均匀     

青岛地区土壤中OCPs和PCBs污染现状研究

在2005年6月到7月间,采集了青岛市所辖的10个区市的表层土壤样,采样点选在农田、菜地和靠近公路两侧的区域。采用气相色谱和GC MS法对青岛地区土壤中的有机氯农药和多氯联苯的污染现状进行了研究。研究结果表明:土壤中总的PCBs的含量水平在3.06~14.88 ng/g之间,平均含量为8.04 ng/g;总的OCPs的残留水平介于5.07~87.77 ng/g之间,平均值为32.58 ng/g,其中,∑HCHs占总OCPs的12.31%,∑DDTs占总OCPs的81.37%。DDT及其代谢物是青岛土壤中残留的主要有机氯农药,与国内外最新研究报道相比较,该地区土壤PCBs和OCPs污染较轻。经过分析得知,青岛地区土壤中PCBs的主要来源为大气的输送和沉降;六六六和DDT主要是过去的残留,不存在六六六的新污染源,但仍有少量的DDT或含DDT杂质的农药输入。     

气相色谱法测定人参土壤中有机氯农药残留量

建立了人参土壤中9种有机氯农药残留量的气相色谱分析方法.样品用丙酮-石油醚提取,提取液用浓硫酸酸化,经HP-5石英毛细管柱分离后,用GC-ECD内标法定量.9种农药在0.01～1.0 μg/mL范围内线性良好,相关系数均大于0.990 8,样品在2个添加水平时的回收率为82%～108%,相对标准偏差(RSD)为1.3%～8.1%,检出限为0.001～0.002 mg/kg.本文利用该方法对敦化市人参土壤中六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)和五氯硝基苯(CPCNB)的残留情况进行了分析,结果表明该方法准确可靠、快速灵敏,可用于土壤中残留农药的检测.     

我国部分水体及沉积物中有机氯农药的污染状况

为全面履行斯德哥尔摩"控制持久性有机污染物"国际公约,通过对有机氯农药(OCPs)报道的研究,深入分析我国部分水体及沉积物中有机氯农药的污染状况,并与国外其他河流、港湾污染水平对比,作了较为全面系统的总结.结果表明:我国水体及沉积物中OCPs检出率较高,大部分水体及沉积物已经受到不同程度的OCPs污染;有些水体OCPs污染较严重,存在极大的生态风险;沉积物是OCPs富集程度较高的场所,正成为新的OCPs污染源;提出了今后防治工作的重点.     

手性农药的环境行为及毒理学研究进展

对手性农药在水体、土壤和生物体内等环境中的立体选择性行为以及其毒性进行了综述。大量研究显示,手性农药进入环境后,其对映体会表现出不同的环境行为,并且各个对映体对非靶标生物的毒性具有显著差异。从手性农药的研究意义,及其在水体、土壤和生物体内的环境行为进行论述,讨论了手性农药在慢性毒性和急性毒性等方面的对映体差异。在慢性毒性方面,手性农药对映体能够引起内分泌干扰效应、迟发性神经毒性以及诱导免疫细胞的凋亡等;在急性毒性方面,手性农药对映体会对非靶标生物造成危害,表现出抗结作用和降解行为等。建议今后对手性农药的降解动力学和各个构型之间的相互转化等方面做出研究,在对映体毒理性层面进行全面深入的研究,提供更多修复农药残留的理论支持。     

排湖表层沉积物中有机氯农药分布特征和生态风险

为研究排湖沉积物中有机氯农药分布特征和生态风险,参照美国EPA 8000系列方法及质量保证和质量控制(QA/QC),将排湖表层沉积物分为上(0~2 cm)、下(2~10 cm)两层,依次分析上下两层沉积物中残留有机氯农药(OCPs)含量特征。结果表明,沉积物中有机氯农药残留总量为9.71~123.62 ng/g,沉积物上层中的OCPs含量明显高于下层。DDD/DDE值则显示上层沉积物DDT的降解主要处在厌氧条件下,而下层处在好氧条件下。较低的α-HCH/γ-HCH值说明周围环境中有林丹的输入。对照Ingersoll风险评估标准,认为排湖上下层沉积物中有机残留具有一定的生态风险性,会对该湖水产养殖和底栖食泥生物产生较大影响。     

联苯菊酯对靶标生物及非靶标生物毒性的对映体差异

拟除虫菊酯类杀虫剂因高效、低毒、易生物降解等特性而比有机氯、有机磷类杀虫剂使用更为广泛.早期研究已有很多报道关于拟除虫菊酯在水体生物中的对映体选择性毒性,但在拟除虫菊酯对靶标生物及非靶标生物毒性的对映体差异上的研究还鲜有报道.实验研究了联苯菊酯对靶标生物菜青虫Pieris rapae L.和以HepG2细胞为模型的非靶标生物毒性的对映体选择性差异,结果表明对靶标生物菜青虫1R-cis-BF比1S-cis-BF的毒性强300倍以上;而对以HepG2细胞为模型的非靶标生物,染毒质量浓度在7.5 mg/L以上1S-cis-BF的毒性大于1R-cis-BF(p＜0.05).实验为从对映体水平上研究手性农药对靶标生物及非靶标生物的对映体选择性及研究更为安全有效的农药提供了参考和依据.     

四种典型有机氯农药的保护水生生物基准研究

有机氯农药是人类使用最早,且最为广泛的一类农药,但部分产品已被禁用,主要因为其对人体具有神经毒性和致癌性.而其余仍在使用的产品在食品安全标准中有严格的残留量限制.有机氯农药对水生生态系统的危害极大但研究较少,国内外迄今尚未对这类污染物的水质基准阈值进行推导和发布.本研究选取四种典型有机氯农药(毒杀芬、氯丹、七氯和狄氏剂),采用国际通用的物种敏感度分布曲线法和毒性百分数排序法,获得四种有机氯农药对我国本土水生生物的基准最大浓度(CMCs)推荐值.结果表明,四种有机氯农药的危害程度依次为:狄氏剂毒杀芬氯丹七氯.通过比较不同拟合模型,发现GaussAmp模型对有机氯农药急性毒性指标的拟合效果最佳.四种有机氯农药的淡水水质基准分别为毒杀芬0.681μg/L、氯丹2.445μg/L、七氯2.622μg/L和狄氏剂0.470μg/L.研究结果为制定水环境质量标准和开展生态风险评估提供科学依据和理论支撑,为其他有机氯农药的水质基准推导提供借鉴.     

多氯联苯在纤维素和直链淀粉衍生物类手性色谱柱上的拆分

由于多氯联苯(Polychlorinated biphenyls)的纯对映体样品非常难得,国内外大多数的研究工作仅局限于外消旋体,而较少对其对映体的环境行为、生物毒性进行研究.采用三种不同的手性色谱柱对21种手性多氯联苯在不同流动相体系进行了拆分.最终有17种手性多氯联苯达到基线或部分分离,在纯正己烷流动相体系的拆分效果最佳.直链淀粉-三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)固定相具有很强的手性识别能力,Lux 3u Amylose-2柱可以作为Lux 3u Cellulose-1柱手性拆分的很好补充.当手性多氯联苯分子只含一个4号位氯代或同时含有5,5,号位氯代时,三种手性色谱柱较难对其分离完全.该方法分离速度快,可以作为纯对映体样品的制备方法.     

柱前衍生-手性固定相HPLC法拆分去甲乌药碱对映体

以二碳酸二叔丁酯((Boc)2O)作为衍生化试剂,建立了柱前非手性衍生化反相高效液相色谱法拆分去甲乌药碱对映体的方法.在氢氧化钠碱性介质中,去甲乌药碱与(Boc)2O反应生成N-叔丁氧羰基-去甲乌药碱.分离检测N-叔丁氧羰基-去甲乌药碱对映体的最佳色谱条件为:手性固定相Chiral PAKR AD-RH(150mm×4.6mm,5μm),乙醇-水为流动相(体积比为1∶1),流速为0.5mL/min,检测波长为284nm.该条件下的分离度(Rs)达到2.0,这表明该方法可为快速制备光学纯的手性药物提供一种有效的分离手段.