用Curtius重排反应合成4-氯苯基异氰酸酯

按Curtius重排反应原理 ,采用叠氮化钠与4-氯苯甲酰氯反应合成4-氯苯基异氰酸酯。该法反应条件温和 ,操作简便 ,产率高     

固体光气法合成3,4-二甲氧基苯异氰酸酯

以固体光气代替光气与3,4-二甲氧基苯胺(藜芦胺)反应合成3,4-二甲氧基苯异氰酸酯,分析了影响反应的各种因素,优化后的合成条件为:以氯仿为溶剂,n(固体光气)∶n(藜芦胺)=1∶2,滴液温度0～5℃,回流温度62℃,保温时间6h。此条件下合成的产品纯度99.3%,收率82.1%。与光气法相比,该法安全方便,产品纯度和收率高。产品用红外光谱、核磁共振仪、气质联用仪进行了表征。     

用Curtious重排反应合成4—氯苯基异氰酸酯

按Curtious重排反应原理，采用叠氮化钠与4－氯苯甲酰氯反应合成4－氯苯基异氰酸酯。该法反应条件温和，操作简便，产率高。     

4-甲氧基苯乙腈的又一种合成法

以4-羟基苯乙酰胺为原料,经甲基化和脱水两步反应合成了4-甲氧基苯乙腈,总收率76.5%。     

固-液相转移催化法合成对甲基苯异氰酸酯

讨论了在固－液相转移催化下，采用Curtius重排反应，合成对甲基苯基异氰酸酯的新方法，合成反应在非水溶液中进行，对最佳反应条件进行了探讨，该法具有反应条件温和，操作简便，产率高等优点。     

超声合成1-甲氧基-4-烷氧基苯

以对甲氧基苯酚和H(CH2 ) nBr(n =4,6,8,9,10 )为原料 ,甲醇钠和甲醇为溶剂 ,在N2 保护下 ,用超声催化合成 1 甲氧基 4 烷氧基苯 ,反应 5h ,收率可达 89%。反应的适宜条件为 :MOPh和H(CH2 ) nBr摩尔比为 1∶1,甲醇钠的浓度为 2 .0mol·l-1(溶剂CH3 OH) ,超声频率 3 3± 2kHz     

1,3,5-三甲氧基苯的合成

以 1 ,3,5-三溴苯为原料 ,二甲基甲酰胺 (DMF)和甲醇为溶剂 ,Cu Cl为催化剂 ,通过甲氧基化反应高收率地制备有机中间体 ,1 ,3,5-三甲氧基苯 ,收率可达 92 .3%。反应的适宜条件为 :甲醇钠 /1 ,3,5-三溴苯摩尔比为 6,DMF/甲醇的体积比为 2 .5,反应时间 6h     

2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲醇的合成研究

以2,3,5,6-四氯对苯二甲腈为原料,经氟化、水解、酰化、还原、甲醚化五步反应,合成2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲醇,反应总收率55％,产物纯度99％以上.着重对中间体2,3,5,6-四氟对苯二甲醇经选择性甲醚化合成2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲醇的反应进行研究,得到优化的工艺条件：以硫酸二甲酯作为甲基化试剂,氢氧化钠为反应碱、甲苯为有机溶剂,硫酸二甲酯的物质的量为原料2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的1.3倍,反应温度40～50℃.合成工艺具有反应步骤短,反应总收率高,污染排放少等优点,适合工业化生产.     

1-烯丙基-4-甲氧基苯碱性异构研究

1-烯丙基-4-甲氧基苯在碱性条件下发生异构反应,同时得到了1-甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯的顺反异构体。考察了催化剂的使用、反应温度、反应时间等对异构的影响。得到反应的最佳条件是:①以KOH/聚乙二醇作催化剂,1-烯丙基-4-甲氧基苯在215℃下回流0.5 h,转化率可达98%;②在此条件下当原料质量比KOH∶聚乙二醇400∶1-烯丙基-4-甲氧基苯=6∶9∶100时,产物中反式体含量最高,为97.55%。     

甲氧基吲哚-3-甲醛-(4′-硝基)苯腙的合成

报道了标题化合物的合成方法。甲氧基吲哚-3-甲醛和4-硝基苯肼进行缩合反应得到系列苯腙产物,其结构经IR、1HNMR、MS和元素分析得到确证,纯度>99.0%。     

绿色的Curtius重排及其新应用的研究

Curtius重排是众多重排反应中较为绿色的重排反应。它易反应,几乎无污染,产率高,因此其应用相当广泛,前景也很诱人。近年来,Curtius重排在精细有机合成中又有了令人注目的新应用。     

重排反应在精细化工中间体合成中的应用

因为在有机合成中有些反应通过常规的合成法难以达到预期的目的或比较烦琐,因此重排反应是一个行之有效的方法。重排反应具有很高的反应效率,而且具有很高的立体选择性。本文主要阐述了重排反应在医药、农药、天然产物、染料等合成中的应用。     

咪唑类离子液体及其催化有机重排反应

离子液体作为一种新型绿色溶剂,具有许多独特的物理化学性质,近年来逐渐被人们所认知,并发现可用在许多重要领域。简单介绍离子液体的种类和特点,重点介绍在咪唑类离子液体中的Fries、Beckmann和Claisen重排反应。     

杂多酸催化剂在芳酮合成中的应用

综述了杂多酸及其盐在合成芳酮的Friedel-Crafts(F-C)酰化反应和Fries重排中的应用,并与其它类型的催化剂作了比较。结果表明,杂多酸(盐)是一类性能优良的合成芳酮的催化剂,其催化性能优于沸石、分子筛等固体酸催化剂。     

含氟芳香族化合物的合成

介绍了含氟芳香族化合物的几种合成方法,叙述了卤交换氟代中的几个关键技术。叙述了一些重要的含氟芳香族化合物医药中间体的合成路线、方法。     

环己酮肟重排反应混合物中游离肟的测定

建立了环己酮肟重排反应混合物中游离肟含量的测定方法。研究了重氮化 -偶联反应机理、条件及试剂选择、用量 ,探讨了溴化钾对提高反应速率的作用。该方法灵敏度高、准确性好 ,在最佳实验条件下 ,测定环己酮肟的最小检测限为 0 1mg/L ,变异系数 <1% ,加标回收率为 95 %～ 99%。     

Modified Beta Zeolite as Catalyst for Fries Rearrangement Reaction

Modified beta zeolites were applied as catalysts for the Fries rearrangement reaction. The properties of the modified zeolites were characterized by NH₃-TPD, n-hexane and 1,2,4-trimethylbenzene adsorption. Modification with SiO₂ did not block the pores of the beta zeolite but reduced the number of acid sites on the surface. However, when the beta zeolite was modified with Ce₂O₃, the number of acid sites determined by NH₃-TPD increased, which indicated that new acid sites are created by the interaction of cerium oxide and zeolite. Modified beta zeolites and H-beta were applied as catalysts for the Fries rearrangement of phenol acetate. Reaction over H-beta has low selectivity and the catalyst is easily deactivated. SiO₂ modification of the catalyst increases the selectivity of the reaction but decreases the conversion. Ce₂O₃-modified beta zeolites show higher catalytic activity and rearrangement selectivity in the reaction than other catalysts. The stability of the catalyst is also improved after Ce₂O₃ modification. About 70% selectivity and 60-80% conversion can be achieved over 16 wt% Ce₂O₃-modified beta zeolite.     

高含量芳环醇的合成研究

文章研究了催化剂、溶剂种类、反应温度、反应时间等因素对合成芳环醇的影响,探索出合成高含量芳环醇的最佳反应条件。