冠醚萃取氯化铀酰的研究

研究了五种冠醚的1,2-二氯乙烷溶液从盐酸水溶液中萃取铀(VI)的行为。实验表明,铀(VI)分配比与水相盐酸浓度、LiCl浓度、有机相冠醚浓度有关。用斜率法和等摩尔系列法确定了18-冠-6、二苯并-18-冠-6、二苯并-24-冠-8、二环己基-18-冠-6、二环己基-24-冠-8与铀(VI)萃合物的组成比,并求得它们的萃取平衡常数。     

HBMPPT-PSO对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的协同萃取及分离

研究了以甲苯作溶剂, Ｈ Ｂ Ｍ Ｐ Ｐ Ｔ（４苯甲酰基２,４ 二氢５甲基２苯基３ Ｈ吡唑硫酮３） Ｐ Ｓ Ｏ（石油亚砜）在硝酸介质中对铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）的萃取行为以及萃取剂浓度、酸度等各种因素对萃取分配比的影响,以确定 ２ 个萃取剂的协同萃取及分离效果。结果表明, Ｈ Ｂ Ｍ Ｐ Ｐ Ｔ 和 Ｐ Ｓ Ｏ 对铀（Ⅵ）有较好的协同萃取效果,一定条件下,该体系对铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）的分离系数可达 １０００ 左右。     

N,N-二烷基取代酰胺萃取硝酸、铀(Ⅵ)和钚(Ⅳ)的研究

研究了N,N-二甲庚基乙酰胺(DMHAA),N,N-二丁基丁酰胺(DBBA)和N,N-二丁基己酰胺(DBHA)对硝酸、硝酸铀酰和硝酸钚的萃取。这些萃取剂对铀和钚萃取能力中等,其络合物在芳香族稀释剂中有很高的溶解度,不形成三相。在实验条件下DBHA和硝酸形成1:1络合物,和硝酸铀酰形成2:1络合物。研究表明,改变酰胺取代基链长和支链化程度有可能筛选出在中等酸度下共萃铀钚,低酸下优先反萃钚,实现铀钚分离的酰胺萃取剂。     

冠醚萃取铀、钚、镅和铈的研究

本工作研究了二苯并—18—冠—6(DB 18 C 6)从硝酸介质中萃取铀、钚等元素的行为。纯硝酸溶液中萃取铀、钚的分配比很小,但当水相存在硝酸盐(例如NH_4NO_3)时,由于盐析效应,Pu(Ⅳ)、U(Ⅳ)和U(Ⅵ)的分配比均有很大增加。本文较系统地研究了DB 18 C 6作萃取剂时,水相酸度、DB 18 C6浓度、盐的种类及浓度对萃取的影响;求得在Pu的萃合物中溶剂化数为2。此外还比较了几种冠醚的萃取行为,发现苯并和其它二苯并冠醚对铀、钚、镅的萃取行为类似于DE 18 C6,也有盐析效应,二环已基—18—冠—6能从纯硝酸溶液中很好地萃取铀和钚。     

铀(Ⅵ)-Br-PADAP螯合物的萃取

本文提出萃取光度法研究乙酸正丁酯萃取铀(Ⅵ)—Br—PADAP螯合物,确定苯合物有:UO_2R_2、UO_2ROH、UO_2RSCN(R代表Br—PADAP),并测定了UO_2ROH、UO_2RSCN两螯合物的萃取常数和UO_2~(2+)羟基络合物UO_2(OH)~+、UO_2(OH)_2的稳定常数β_1、β_2,指出SCN~-可以进入UO_2—Br—PADAP螯合物内界形成三元萃合物。     

混合溶剂对Ru(Ⅳ)萃取的研究

一、前言 在一定浓度盐酸介质中,Ru(Ⅳ)以RuCl_6~(2-)络阴离子状态存在,可被C类溶剂TOA(三辛胺)以离子缔合机制定量地萃入有机相。由实验得到在相同条件下,TOA对Ru(Ⅳ)的萃取率随稀释剂介电常数的增加而下降。     

冠醚络合萃取氯化铀(Ⅳ)的研究

本工作研究了在盐酸体系中用31种不同结构的冠醚对四价铀的络合萃取性能并求得分配比值。实验表明,络合萃取铀(Ⅳ)的性能以二环已基系列的冠醚为最好。漆酚冠醚,蟹状化合物和穴醚对铀(Ⅳ)的萃取能力很低。萃取铀(Ⅳ)时,选用不同的溶剂,效果不同,溶剂的介电常数大时,铀(Ⅳ)的分配比大。铀(Ⅳ)的分配比随水相盐酸浓度的增加而增大,在8.0—8.5     

磷酸介质中HDEHP-TOPO-对铀(Ⅵ)的萃取平衡

本文研究了磷酸介质中HDEHP-TOPO对铀(Ⅵ)的萃取平衡。测定了协萃络合物组成以及萃取反应的平衡常数,焓变,熵变和自由能变化,并对萃取机理进行了讨论。     

对叔丁基杯[4]芳烃乙酸对铀(Ⅵ)的萃取研究

合成了对叔丁基杯「４」芳烃及其衍生物对叔丁基杯「４」芳烃乙酸,研究了对叔丁基杯「４」芳烃乙酸对铀酰离子的萃取。测定了不同酸度和不同萃取剂浓度对分配比的影响。确定其萃合物组成为ＵＯ２Ｈ２Ｌ。求出了萃取反应平衡常数,讨论了萃取机理。     

在HCl介质中DCH(二环己基)系列的五种冠醚对U(Ⅵ)的萃取

本工作主要研究了26种不同结构的冠醚对UO_2Cl_2的萃取,重点研究了DCH-18-C-6,DCH-21-C-7,DCH-24-C-8,DCH-27-C-9及DCH-30-C-10的二氯乙烷溶液在HCl体系中萃取UO_2Cl_2的条件。实验结果表明,几种DCH系列冠醚萃取U(VI)的D(分配比)均随着HCl浓度的增加而增加,当HCl浓度为7.0 N时,呈现最大值。再继续增加时又显著下降。该体系中U(VI)与五种冠醚的络合物组成均为1:2。在其它条件相同时,萃取U(VI)用HCl体系比用HNO_3体系的D大约大二个数量级。用稀酸或水反萃一次即完全。     

关于冠醚对稀土元素萃取性能的研究

本文研究了十一种冠醚对稀土苦味酸盐的萃取。观察了冠醚的空腔大小、空间结构以及溶剂、对阴离子、水相酸度等对冠醚萃取性能的影响。不同冠醚萃取苦味酸镧能力的次序为:12-冠-4>单环己基-12-冠-4>苯并-12-冠-4;15-冠-5>苯并-15-冠-5>4-甲基苯并-15-冠-5;18-冠-6>苯并-18-冠-6>二苯并-18-冠-6;苯并-15-冠-5>苯并-18-冠-6>苯并-12-冠-4;二环己基-18-冠-6(DCC)的异构体A(I_A)>异构体A和B的混合物>异构体D(I_D)。 研究了三种冠醚对十五个单一稀土元素的萃取,测定了各元素的分配比(D)。logD对logC_L(C_L为冠醚总浓度)作图,其直线斜率对于苯并-15-冠-5和苯并-18-冠-6为2,对于DCC(I_A)为1(从La-Pr)和4/3(从Nd-Lu)。分配比随原子序数呈现有规律的变化,对于苯并-15-冠-5和苯并-18-冠-6,由La至Lu先增加,Sm处呈现最大,然后逐渐下降;而对于DCC(I_A),则由 La 至Lu依次降低。 得到了相邻稀土元素间的分离因数(β)。β_(Nd)~(Pr)随着DCC(I_A、I_D)浓度的降低而增大,最大分离因数可达3.66。     

冠醚萃取法分离铀同位素的研究

本文研究了二环已基24冠8(DCH24C8)和二环已基18冠6(DCH18C6)的1,2-二氯乙烷溶剂萃取铀(VI)和铀(IV)的同位素效应,通过多级富集和贫化级联测定了铀同位素的平均单级分离因子,证实了在不变价态铀同位素分离体系中,冠醚体系的铀同位素效应显著大于其它体系。     

冠醚分离铈、铀同位素

在不变价同位素分离体系中,大环聚醚体系具有比其它体系大得多的同位素效应。这已为Li,Na,Ca同位素的分离结果所证实。目前,大环聚醚分离Li同位素的研究工作正在向实用阶段发展,而大环聚醚分离更重同位素的研究却未见报道。同时,随着核电的发展,对动力堆用低浓铀燃料的需求不断增加。在生产低浓铀的各种方法中,化学法有其独特的优点和潜在的竞争性,不变价态的化学交换体系又具有能耗小的优点。为此,本文研究了不变价态体系中二环己基-18-冠-6、环己基-15-冠-5对~(140)Ce/~(142)Ce的分离及二环己基-18-冠-6对~(235)U/~(238)U的分离。     

镧系冠醚络合物非水溶液中的化学计量与稳定性

本文用电导滴定法研究了冠醚与镧系盐在甲醇、乙醇和乙腈溶剂中的络合反应。实验确定了络合物中镧系元素(Ⅲ)与冠醚的摩尔比;计算了络合物稳定常数;讨论了匹配效应、冠醚环上取代基、阴离子及溶剂对稳定性的影响。