3-氯-3-甲基-1-丁炔合成新方法

对3-氯-3-甲基-1-丁炔的新合成方法进行了研究．该方法以吡啶为溶剂和缚酸剂，以氯化锌为催化剂．通过2-甲基-3-丁炔-2-醇与二氯亚砜在0～5℃下反应，可生成31．2％的产物．并对粗产物进行了GC-MS分析．实验结果表明，采用该方法除得到目标产物外，仅生成了2种副产物．此外，对该反应的可能的反应历程进行了探讨．图3，表1，参14．     

2-甲基-6-丙酰基萘的酰化合成及其分子结构表征

2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)是合成聚酯新材料聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的重要单体,2,6-NDA结构的高度对称性使得PEN具有直链聚合物的特性,这种特性使得PEN在耐热性、阻气性能和化学稳定性等方面具备非常优越的性能。2,6-NDA的合成可通过氧化2-甲基-6-酰基萘得到,其制备过程中的关键步骤为β-甲基萘的酰基化反应。为了揭示β-甲基萘的酰基化反应过程和机理,以Lewis酸AlCl3为催化剂,采用丙酰氯和硝基苯分别作为酰化剂和溶剂对β-甲基萘的酰基化反应进行详细研究。β-甲基萘的酰基化反应结果表明,25 ℃下控制原料物质的量比n(β-甲基萘)∶n(丙酰氯)∶n(AlCl3)=1.0∶1.4∶1.7,在丙酰氯过量的前提下酰化反应5 h,β-甲基萘的转化率为92.53%,目标产物选择性达89.98%,反应得到的酰化粗品用15%的甲醇水溶液进行重结晶精制可得到纯度为99.99%的酰化纯品。采用气相色谱(GC)、质谱(MS)、红外(IR)、核磁(1H-NMR、13C-NMR)及二维核磁解析(gCOSY)对酰化纯品的分子结构进行了详细表征,分析了酰基化产物的官能团信息和分子结构骨架原子信息。结合Chemdraw软件的结构预测对比确认了酰化产物为2-甲基-6-丙酰基萘。β-甲基萘酰化机理分析表明,酰化剂与催化剂形成的活化络合物分子具有较大的尺寸,在进行Friedel-Crafts酰基化反应时,酰化剂与芳烃发生环上亲电取代反应所引起的空间位阻使得酰化剂只能进攻萘环的6号位,导致酰基化反应主要生成2-甲基-6-丙酰基萘。     

N2O配体的合成与表征

合成了1，3-二（3，5-二甲基毗唑）-2-丙醇（Hdpzhp）-1，3-二（3-甲基-5-对异丙基苯基毗唑）-2-丙醇（Hmipdzhp）-1，3-二苯并三氮唑-2-丙醇三种配体（Hdbzhp）；通过熔点测定、红外光谱、核磁共振和元素分析等进行表征。     

电子级N-甲基-2-吡咯烷酮的研究进展

介绍了N-甲基-2-吡咯烷酮的合成与提纯方法。对比了N-甲基-2-吡咯烷酮与常用锂电池有机溶剂的性能。介绍了N-甲基-2-吡咯烷酮在锂电池和液晶等方面的应用情况, 并对N-甲基-2-吡咯烷酮的合成与应用进行了展望。     

4-甲基-2-羟基硫酚的合成及吸附性能研究

以对甲基苯硫酚为原料, 通过硝化、还原、重氮化等一系列反应合成了4-甲基-2-羟基硫酚。考察了重氮化过程中NaNO₂用量、硫酸浓度、反应温度以及水解时硫酸浓度对产率的影响。实验表明, 最佳工艺条件为: NaNO₂与4-甲基-2-氨基硫酚的摩尔比为2.10∶1, 硫酸浓度为3 mol/L, 反应温度为3 ℃, 水解时硫酸浓度为6 mol/L, 此条件下4-甲基-2-羟基硫酚的产率为71.2%。     

正交设计法优化3-氯-2,4-二氟溴苯合成工艺

以2, 6-二氟氯苯为原料,经过N-溴代丁二酰亚胺(NBS)溴代反应生成3-氯-2,4-二氟溴苯。以收率为评价指标,进行了L16(44)正交试验,考察了原料配比、反应温度、反应时间对收率的影响,获得了最佳反应条件:2, 6-二氟氯苯与NBS物质的量比为1∶1.09、2,6-二氟氯苯与浓硫酸物质的量比为1∶15,反应温度为0℃,反应时间为4 h。最佳反应条件验证实验显示,产品收率高达90%。     

酱油和水解植物蛋白中3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)的检测

研究了酱油和水解植物蛋白中3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)的快速检测方法,采用CHROMABOND XTR硅藻土固相萃取柱柱上液液萃取净化,七氟丁酰咪唑衍生,GC-MS同位素内标法检测,检测低限为0.005mg/kg,回收率为81.3%～96.2%,变异系数4.35%～6.62%。     

2-羟基吡啶的合成工艺

用2-氯吡啶与KOH在乙二醇中反应得到2-羟基吡啶的碱金属盐,再经中和得目标产物2-羟基吡啶。采用溶解度好、沸点合适的乙二醇作溶剂,不仅对原料2-氯吡啶的溶解度较好,还对KOH具有较好的溶解效果,使得反应能均相进行。该工艺操作简单,反应条件温和,副产物少,产品总收率达到90.4%。     

4-(4-二甲氨基)苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的合成

采用氨基磺酸作催化剂,无水乙醇作溶剂,对二甲氨基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和脲在加热搅拌条件下回流反应3 h,合成了4-(4-二甲氨基)苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮,产率为78.5%。