1-甲基-1-乙氧基-1-糠硫基甲烷合成研究

以乙缩醛 (0 1mol)和糠硫醇 (0 1mol)为原料 ,30～ 35℃下在四氯化碳中反应 2 0min左右 ,合成 1 甲基 1 乙氧基 1 糠硫基甲烷。经红外光谱、色谱、质谱及核磁共振谱检测 ,确证了产物为 1 甲基 1 乙氧基 1 糠硫基甲烷。产率为 6 4 5 % ,产品质量分数为 88 76 %。     

(1R,2S)-1-苯基-2-(1-吡咯烷基)-1-丙醇合成研究

溴代苯丙酮与四氢吡咯碱性条件反应得DL-1-苯基-2-(1吡咯烷基)-1-丙酮,经拆分、还原、精制等步骤,合成化合物(1 R,2 S)-1-苯基-2-(1-吡咯烷基)-1-丙醇.精制得到(1R,2S)-1-苯基-2-(1-吡咯烷基)-1-丙醇,总收率为46.2％,含量为99.98％.     

1，1，1-三氯-2-硝基乙烷的合成

本文主要研究以1，1-二氯乙烯为主要原料，采用浓盐酸和浓硝酸混酸法，直接合成中间体1，1，1-三氯-2-硝基乙烷。通过正交实验确定了反应的最佳条件。     

4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯的应用进展

综述了4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯的性质,并讨论它在农药、医药和含氟聚合物中的应用。     

1-甲基-1H-苯并咪唑-4-硼酸的合成

以1-溴-3-氟-2-硝基苯为原料,经甲胺取代,锌粉还原,甲酸环化3步反应合成4-溴-1-甲基-1H-苯并咪唑,再与频哪醇硼酸酯在双(三环己基膦)二氯化钯催化下进行硼酸化,制得未见文献报道的目标化合物1-甲基-1H-苯并咪唑-4-硼酸,4步反应总收率27.4%。产品经MS和1H NMR确证。该合成工艺具有反应条件温和、操作简单的优点。     

1-苯基-1-二甲苯基乙烷的连续合成

<正> 1-苯基-1-二甲苯基乙烷(PXE)是一种电热性能稳定,相容性好,耐高电压的优质合成电气绝缘油。近些年来,日本、西德、苏联等国家对此进行了许多研究。目前合成方法主要有以烷基苯和苯乙烯或C_8～C_9的芳烃混合馏分为原料,分别以H_2SO_4、AlCl_3、磺酸树脂和复合固体酸作催化剂进行生产。桂林电器研究所在1982年以硫酸法合成PXE 获得成功,常州电容器厂以此技术在进行生产。     

1-氨基-1-环烷基甲酸的合成

通过改进的Strecker法,分别以环己酮和环戊酮为原料与氨反应生成亚胺（I）,（I）与氰化钠反应生成（Ⅱ）,（Ⅱ）用浓盐酸水解为旷氨基酸（Ⅲ）。反应最佳条件为：环烷基酮、氨水、氯化铵和氰化钠的摩尔比为：1：1．8：1．1：1．1。粗品旷氨基酸用75％的乙醇重结晶。1-氨基-1-环己基甲酸和1-氨基-1-环戊基甲酸的收率分别为56．42％和60．21％。目标化合物用核磁和红外光谱进行了表征。     

1-(1-乙基丙基)-5,6-二甲基-7-硝基-1H-苯并咪唑的合成

苯并咪唑衍生物是一类具有重要应用价值的活性物质及药物合成中间体,其广泛应用于医药化工等领域。目标化合物的合成方法暂无文献报道。以廉价易得的3,4-二甲基苯酚为起始原料,经硝化、甲酯化、取代、还原、环化5步反应合成目标产物,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR和MS确证。该方法成本较低、反应所需条件温和可控、后处理操作安全简单且收率较高,可用于工业生产。     

1-甲胺基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的合成

在高频共振研磨机中采用湿法研磨5 h制备了平均粒径为266 nm的微纳米碳酸钾。以微纳米碳酸钾为碱,硝基甲烷和异硫氰酸甲酯在无水乙醇中反应得到1-甲胺基-2-硝基乙烯硫醇钾,然后在水溶液中与硫酸二甲酯反应得到1-甲胺基-1-甲硫基-2-硝基乙烯。探讨了物料比、反应温度、反应时间对第1步反应的影响,优化后两步反应总收率为86%。化合物的结构通过FTIR和1HNMR进行了表征。     

1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的合成

经加成,取代和甲氮化三步反应而得标题化合物,三步反应总收率从文献值的16.9％提高到36％。     

1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的分析方法

研究了用线性扫描伏安法测定1-甲氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯(合成雷尼替丁的中间体)最佳条件,在底液为pH=4.0的HCl溶液中,该中间体的浓度在2.7×10-5～2.7×10-4mol/L范围内与峰高呈线性关系,回归方程为Y=0.5028X+2.104,相关系数R=0.9993。应用该法测定了几个实际样品,结果满意。     

2,2,2-三氟-1-苯基-1-胺类化合物的合成

以卤代苯甲醛与叔丁基亚磺酰胺为原料,在钛酸异丙酯催化下合成中间体1(E)-N-(4-卤苄基)-2-甲基丙烷-2-亚砜酰胺(1a-1b);然后在TBAF引发下,与TMSCF3反应得到中间体2a-2b N-(1-(4-卤苯基)-2,2,2-三氟乙基)-2-甲基丙烷-2-亚磺酰胺;最后经酸水解得到2,2,2-三氟-1-苯基-1-胺类化合物(3a-3b)。所有化合物结构经红外、核磁、质谱对其进行表征。     

2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-甲醛的合成

以2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-甲醛为原料,经一步酸或碱催化的重排反应得到2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-甲醛;并分别对它们的反应机理进行了理论分析。此产物是合成香料和类胡萝卜素等萜类化合物的重要中间体。     

2-甲基-2-羟基-1-苯基-1-丁酮的合成

首先由2-甲基丁酸、氯化亚砜,合成了2-甲基丁酰氯,其次,以无水三氯化铝为催化剂,苯与2-甲基丁酰氯反应合成了2-甲基-1-苯基-1-丁酮,当催化剂用量为22 g,2-甲基丁酰氯的滴加时间为1.5 h,苯与2-甲基丁酰氯物质量的比为5.0∶1时,收率为92.6%。最后在氢氧化钠水溶液中,以四氯化碳为氯化试剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,将2-甲基-1-苯基-1-丁酮直接氯代和水解制得2-甲基-2-羟基-1-苯基-1-丁酮。当四氯化碳的用量为12 mL,四丁基溴化铵用量为6 g,氢氧化钠浓度为17%,反应时间为6 h时,产品的收率可达90.3%。通过元素分析、红外光谱分析、质谱对产品进行了结构表征。     

1，1，1-三氯-2-硝基乙烷的合成研究

新烟碱类化合物代表了一类新型的、有独特化学及生物性质的化学杀虫剂，烯啶虫胺作为新一代的杀虫剂，具有光不稳定性，对环境安全，喷洒有良好的叶面残留影响，高杀虫活性、无植物毒性。在防治水稻、蔬菜及其它刺吸口器类昆虫有明显的效果，还可以应用于土壤，对传统杀虫剂难于控制的温室害虫有很好的效果。1，1，1-三氯-2-硝基乙烷是合成烯啶虫胺(Nitenpyram)的重要中间体。目前，国内关于为碱类农药烯啶虫胺及其中间体1，1，1-三氯2硝基乙烷的研究报道较少，笔者采用1，1-二氯乙烯(偏二氯乙烯)浓盐酸和浓硝酸混酸直接合成1，1，1-三氯-2-硝基乙烷。     

丁烯-1

公 司 Institut Fransais du P’etrole/SABIC应 用 本方法以乙烯为原料采用Alphabuta,通过选择二聚制丁烯-1。     

1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯的无溶剂合成

以己内酰胺和硫酸二甲酯为原料,在无溶剂条件下合成了1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯,考察了反应时间、反应温度、反应物配比等对反应收率的影响。结果表明:当反应物n(己内酰胺)∶n(硫酸二甲酯)=1∶1时,80℃反应2h,反应生成1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯己内酰胺的收率72.3%。     

2-丙基-4-[(1-羟基-1-甲基)乙基]-1H-咪唑-5-羧酸乙酯的合成

用正丁酸与邻苯二胺为原料,在微波照射下缩合成2-丙基苯并咪唑,再氧化开环制得2-丙基咪唑二羧酸,再经酯化、Gringard反应制得抗高血压药物奥美沙坦的关键中间体2-丙基-4-[(1-羟基-1-甲基)乙基]-1H-咪唑-5-羧酸乙酯,总收率32.2%。     

1-氨基环丙基-1-羧酸的合成方法

1-氨基环丙基-1-羧酸现有的人工合成方法有季胺碱热解法等20余种方法,但均未实现工业化。该专利介绍的工艺简便可行、原料易得、反应条件温和、产率高,易形成规模化生产,具有较大的实用价值和社会、经济效益。 反应式和具体操作过程如下: CNCH2COOC2H5+BrCH2CH2Br— (1)1-氰基环丙烷-1-羧酸乙酯的制备