HDPE预辐照接枝SSS与AA体系的反应动力学研究

采用电子束引发预辐照接枝方法在高密度聚乙烯(HDPE)上接枝丙烯酸(AA)与对苯乙烯磺酸钠(SSS)两种单体,以制备含磺酸和羧酸基团的双功能基阳离子交换膜。研究发现,接枝速率与辐照剂量、单体总浓度及反应温度密切相关。接枝反应的活化能为22．2kJ／mol。傅立叶变换红外光谱(FTIR)测试表明,接枝膜上引入了磺酸基团和羧酸基团。     

预辐射接枝法制备FEP-g-PSSA/AA膜

采用γ射线预辐射接枝方法制备了FEP—g—PSSA／AA膜，反应制得的接枝膜是一种含氟磺酸型质子交换膜。系统研究了影响接枝反应的阻聚剂用量、膜的厚度、单体摩尔比及总摩尔浓度变化等因素。结果表明，丙烯酸（Acrylic acid，AA）与苯乙烯磺酸钠（Sodium styrene sulfonate，SSS）对全氟乙丙烯（Polytetranuoroethyleneco-hexanuoropropylene，FEP）的接枝率几乎不受膜厚度变化的影响，而且全氟乙丙烯（FEP）辐照后放置三个月再进行接枝反应，接枝率也几乎没有变化。     

聚丙烯胺肟螯合纤维的辐射合成及其对Pb(Ⅱ)离子的吸附性能

采用预辐照接枝法,在空气或氮气气氛下利用电子束对聚丙烯纤维进行辐照。然后,将样品置于4种不同溶剂(水、甲醇、正丁醇、10％甲醇水溶液)的丙烯腈溶液体系中进行接枝反应,并通过与盐酸羟胺溶液反应,引入胺肟基团,获得一种机械性能较好的偕胺肟螯合纤维(PPAO)。最后浸于硝酸铅标准溶液中,测定其对铅的吸附量。结果表明,接枝率与预辐照气氛、反应温度、反应液体积、单体浓度都有密切关系。聚丙烯纤维在水溶液和10％甲醇水溶液中接枝率较高。当纤维在空气中预辐照,丙烯腈单体体积浓度为30％,温度为70℃时,聚丙烯纤维的接枝率最高;对Pb(Ⅱ)的吸附容量为0．362mg／g(纤维)。     

预辐照聚丙烯无纺布共接枝丙烯腈和丙烯酸的研究

研究了在空气条件下丙烯腈和丙烯酸在预辐照聚丙烯无纺布上的共接枝反应,以及预辐照吸收剂量、接枝反应温度、反应时间、单体浓度及比例和摩尔盐浓度对接枝率的影响。结果表明,接枝的最佳条件为：反应温度75℃,反应时间4h,单体浓度50％。并对接枝前后的聚合物进行了红外光谱分析。     

辐照接枝改性涤纶织物的亲水性能

利用电子束辐照接枝的方法将丙烯酸(Acrylic acid,AA)单体接枝到涤纶织物上来改善其亲水性。通过改变吸收剂量、接枝单体浓度、阻聚剂浓度、预辐照的吸收剂量以及前处理氢氧化钠浓度等影响因素来获得具有不同接枝率的改性涤纶织物。优化的反应条件:吸收剂量为195 k Gy、AA浓度为50%、阻聚剂(Fe SO4?7H2O)浓度为0.8%、预辐照的吸收剂量为43 k Gy、前处理Na OH浓度为15 g/L。傅里叶红外光谱证明AA已接枝成功;扫描电子显微镜分析表明改性涤纶织物的表面具有覆盖物,且随着接枝率的增大,其覆盖物明显增多;回潮率测试结果表明,改性涤纶的回潮率随接枝率的增加而逐渐增大,当接枝率达到最大值27.84%时,改性涤纶的回潮率可达3.51%。涤纶织物经30次洗涤后减重率仅1%左右,说明接枝牢度优异。     

聚丙烯粉料固相光接枝丙烯酸的研究

为了提高聚丙烯(PP)的亲水性和染色性,以二苯甲酮(BP)为光引发剂、使用固相光接枝反应装置,采用固相紫外光接枝法在PP粒料表面接枝丙烯酸(AA)单体,并研究了单体含量、引发剂用量、辐照时间和溶胀时间对接枝率的影响规律,以及PP接枝前后力学性能的变化。结果表明,AA用量为1mL、引发剂用量为0.15g、辐照时间为30min、溶胀时间为12h时的接枝率最高。接枝率为5.2%左右,上染率为43.4%时,接枝PP的拉伸强度降了1.37MPa,但断裂伸长率从358.3%增加到396.3%,说明丙烯酸适度接枝对力学性能影响不大。     

SBS辐射接枝共聚研究(Ⅱ):线型SBS液固相辐射接枝MAA

利用γ射线辐射接枝法制备苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(Styrene—Butadiene—Styrene,SBS)粉体接枝甲基丙烯酸(MAA)聚合物,讨论了单体浓度、辐照剂量、气氛及辐照状态等因素对接枝率的影响,并采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热分析(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)、扫描电镜(SEM)、动态剪切流变(DSR)等分析手段对接枝聚合物进行了表征。研究结果表明,平均粒径为0．2mm的线型SBS粉体在辐照剂量为12kGy、剂量率为0．75kGy／h、MAA／SBS的质量比为0．6时,可获得最大接枝率。FTIR谱出现1705cm^-1。处羰基的吸收峰证实了接枝聚合物的存在,分子量分布测定表明SBS-g-MAA聚合物的分子量分布变宽,动态剪切流变中接枝聚合物的粘度增大,表明单体在SBS链上有接枝链的增长;热分析曲线中聚苯乙烯嵌段的玻璃化转变温度升高,损耗因子转折温度升高,都说明单体MAA对PS嵌段的影响较大。     

羊毛辐射接枝甲基丙烯酸缩水甘油脂研究

对甲醇溶液中甲基丙烯酸缩水甘油脂在羊毛纤维上的γ射线辐射接枝反应作了系统研究。考察了气氛、剂量、剂量率、单体浓度等实验条件对接枝反应的影响，发现气氛对接枝反应的影响很小，而接枝率随辐照剂量和单体浓度的增大而提高，接枝效率则随单体浓度的增大而减小。在剂量大于11kGy后接枝率达到平稳状态。用红外吸收谱仪(IR)和扫描电镜(SEM)分析发现单体均匀地接枝在羊毛上。     

聚乙烯辐照接枝体系改变pH对接枝率的影响

采用γ射线辐照引发接枝的方法，在高密度聚乙烯（HDPE）上接枝丙烯酸（AA）和对接枝苯乙烯磺酸钠（SSS），制备了一种含羧酸基团和磺酸基团的阳离子交换膜，详细研究了反应体系在不同pH值下的接枝率变化规律。实验表明，在共辐照接枝方法中，当AA与SSS一步法接枝HDPE或接枝上AA的HDPE膜再共辐照接枝SSS时，总接枝率（Gt）及对苯乙烯磺酸钠的接枝率（Gs）随体系的pH的降低而升高，在预辐照一步法接枝中，Gt与Gs随体系pH的降低先升高后又有所降低，综合分析认为，改变pH值使体系粘度发生变化，从而影响了单体向基体的扩散速率。     

苎麻纤维预辐照二步接枝胺化提高染色性研究

通过电子束预辐照将丙烯酸（AA）接枝到苎麻纤维上形成苎麻-g（接枝）-AA,再用乙二胺（EDA）对苎麻-g-AA进行预辐照接枝胺化形成苎麻-g-AA-EDA,讨论了预辐照接枝率和胺化率与单体浓度的关系。在此基础上对改性苎麻纤维进行无盐染色实验,分析了AA接枝率和EDA胺化率对其上染率的影响。结果表明：苎麻纤维通过预辐照成功接上AA,并进一步接枝EDA实现了胺化,且AA的接枝率和EDA的胺化率随单体浓度的增加而增大,当吸收剂量为40 kGy、EDA浓度为35%时,AA接枝率为25%的苎麻-g-AA样品的EDA胺化率可达20.1%;接枝AA后的苎麻纤维上染率降低,且随AA接枝率的增大而减小,当AA接枝率为25.1%时,上染率低至4.2%;胺化后的苎麻-g-AA-EDA纤维上染率较未胺化的苎麻-g-AA纤维的上染率明显提高,上染率随胺化率的增加而增大,AA接枝率约为25%、胺化率为25%的改性苎麻纤维的上染率达49%。