硅钨酸催化合成缩醛(酮)

以硅钨酸为催化剂,对以乙酰乙酸乙酯、环己酮、苯甲醛和正丁醛与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)为原料合成8种缩醛(酮)的反应条件进行了研究,较系统地研究了醛/酮与二元醇量比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响.结果表明,在醛/酮与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)的投料摩尔比为12.1,催化剂的用量占反应物料总质量的1.0%,反应时间为1h条件下,8种缩醛(酮)的产率在55.2%～80.0%之间.     

原位法制备H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2催化剂及其催化性能

用原位合成法制备了不同固载量的磷钨酸催化剂H3PW12O40/SiO2作催化剂,通过FT-IR、XRD等手段对催化剂进行表征。结果表明,在煅烧温度为200℃,活化时间为4h,H3PW12O40负载量为20%时,原位法制备的催化剂在载体孔壁中高度分散的磷钨酸仍然保持了Keggin特征结构,且与SiO2材料的表面羟基存在一定的化学相互作用。对苯甲醛1,2-丙二醇缩醛合成的催化性能研究表明,固定苯甲醛用量为0.2mol,在n(苯甲醛)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5,催化剂的用量占反应物料总质量1.0%,环己烷用量为8mL,反应时间为60min条件下,产品收率可达88.5%。催化剂使用5次以后,催化活性仍然保持在接近51.7%。     

硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化合成环己酮乙二醇缩酮

采用浸渍法制备了硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化剂.通过环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮,探讨了硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化剂对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响.实验表明硅钨钼酸掺杂聚苯胺是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂,在n(环己酮)n(乙二醇)=12.0,催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,环己烷为带水剂,反应时间1.0 h的优化条件下,环己酮乙二醇缩酮的收率可达79.2%.     

环状膦酸酯阻燃剂的合成

用三羟甲基丙烷、亚磷酸三甲酯、甲基膦酸二甲酯(DMMP)为原料合成了环状膦酸酯阻燃剂,用正交法讨论了物料比、反应温度、反应时间、催化剂种类和用量对反应的影响,确定了反应的最佳条件:三乙胺为催化剂,用量为三羟甲基丙烷质量的3%,n(亚磷酸三甲酯):n(三羟甲基丙烷):n (甲基膦酸二甲酯)=1.09:1:1.06,第一步反应温度为80℃,反应时间5h,第二步反应温度185℃,反应时间16h,产品收率95,7%。产品经IR分析表征。     

催化剂对二元醇伯仲羟基氨酯化反应的影响

分别以甲苯、乙酸丁酯和N,N-二甲基甲酰胺作溶剂,以三乙胺(TEA)、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)作催化剂,进行1,2-丙二醇、1,3-丁二醇与苯基异氰酸酯的反应。用在线红外光谱监测反应过程,研究了二元醇中不同类型羟基的反应活性。结果表明,催化剂能够扩大伯羟基与仲羟基的反应活性差异。以甲苯作溶剂、TEA作催化剂时,1,2-丙二醇中伯羟基与仲羟基的活性差异最大,可达11倍左右。在相同条件下与苯基异氰酸酯反应时,1,2-丙二醇、1,3-丁二醇的反应速率相近,两者伯羟基与仲羟基的活性差异也相近。     

阳离子交换树脂D006催化合成乙酸环己酯的研究

以环己烯与乙酸为原料,在大孔苯乙烯阳离子交换树脂D006的催化下,通过烯烃酯化反应合成乙酸环己酯。对合成条件进行优化,并考察了树脂催化剂的稳定性。得到较佳的工艺条件为:n(环己烯):n(乙酸)=1:3,反应温度90℃,树脂用量2%(相对于环己烯和乙酸总质量),反应时间5h,搅拌速率300r/min,环己烯转化率94.5%,乙酸环己酯收率83%。催化剂连续使用10次,乙酸环己酯选择性维持在94%左右。     

甲基(γ-氯丙基)二氯硅烷的合成研究

以磷配体对氯铂酸硅氢加成催化剂进行改性,以γ-氯丙烯和甲基二氯氢硅为原料合成甲基(γ-氯丙基)二氯硅烷.探讨了该催化剂对硅氢加成反应的催化活性,较系统地研究了催化剂用量、配体与氯铂酸摩尔比、温度控制等因素对产品收率的影响.实验表明:氯铂酸-磷配体催化剂是合成甲基(γ-氯丙基)二氯硅烷的良好催化剂,在n(氯铂酸):n(磷配体)=1:3,催化剂用量为反应物料总摩尔数的1.5×10-5,一次投料方式,反应时间3.0h的优化条件下,甲基(γ-氯丙基)二氯硅烷的产率可达77.9%.     

氨丙基三硅氧烷的合成

以氨丙基二乙氧基甲基硅烷(SG-Si902)、六甲基二硅氧烷(MM)为原料,通过四甲基氢氧化铵((CH3)4NOH)催化合成了氨丙基三硅氧烷。考察了催化剂用量、反应时间、反应物的摩尔比、以及水含量对产物收率及纯度的影响,从而确定出反应的优化条件为:n(SG-Si902)∶n(MM)=1∶5,催化剂占总反应物的摩尔分数为0.45%,N2保护下搅拌反应2h,反应体系中尽可能减少水的含量,产物收率可达42.8%。并通过氢核磁共振(1HNMR)和气相色谱(GC)确证了产物的结构与纯度,其纯度可达99%。     

电子用双环戊二烯苯酚树脂的合成及表征

以双环戊二烯(DCPD)和苯酚为原料，以BF₃·Et₂O为烷基化反应的催化剂，制备双环戊二烯苯酚树脂(DPR)。通过改变反应时间、反应温度、原料配比、催化剂用量，采用正交试验，探究不同条件下烷基化反应的最佳工艺条件，使得合成的树脂能够符合电子用树脂的要求。当反应条件为2h、110℃,原料配比为8∶1,催化剂用量为0.5%时，聚合度n=0的组分含量可达91.02%,产品符合电子用DPR的要求。     

乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯和丁二酸二甲酯的耦合反应

研究了乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯(EC)和丁二酸二甲酯(DS)耦合反应合成聚丁二酸乙二酯(PES)预聚体和碳酸二甲酯(DMC)的新工艺。结果表明,乙酰丙酮氧钛对EC和DS耦合反应的催化效果最好。并以乙酰丙酮氧钛为催化剂考察了反应温度、催化剂用量、物料配比、反应时间对耦合反应的影响,得到最佳的工艺条件:反应温度225℃~235℃,n(EC)=0.23 mol,n(DS)=0.1 mol,n(cat)=3.3mol,反应时间3h。在该工艺条件下,DMC收率51.3%,PES预聚体的特性黏数0.1358。     

Dawson结构磷钨酸铯的制备、表征及催化绿色合成己二酸

利用室温沉淀法制备出Dawson结构磷钨酸铯,考察了其在催化微波促进30%H2O2氧化环己酮合成己二酸反应中的催化性能,并通过FT-IR、SEM、XRD、EDS、ICP-AES对催化剂进行表征。探讨了铯离子取代个数、催化剂用量、微波功率、反应温度、反应时间、H2O2用量等对己二酸收率的影响。结果表明,最优的反应条件为Cs离子取代个数为3,w(催化剂)=7.6%(基于环己酮质量),n(环己酮)∶n(30%H2O2)=100∶375,反应时间4.0 h,微波功率300 W,反应温度100℃。在此条件下己二酸收率可达90.4%。催化剂重复使用5次,己二酸收率为73.1%。     

酯化及烷基共改性有机硅的合成及性能研究

以含氢硅油、丙烯酸酯和烯烃为原料,在氯铂酸螯合物的催化作用下,通过硅氢加成反应合成了酯化及烷基共改性有机硅。通过正交试验测定反应的转化率,探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量以及反应物比例对反应的影响,并得出较适宜的反应条件为:第一步酯化改性反应时间为4h,反应温度为100℃,催化剂用量为25μg/g;第二步烷基改性反应时间6h,反应温度为120℃,催化剂用量为20μg/g,n(Si—H)∶n(C=C)=1∶1.4,在该条件下,含氢硅油中Si—H的转化率达94%。并对合成产品的表面性能进行了测试。     

核磁共振碳谱法同时测定多种低温保护剂的浓度

建立了核磁共振碳谱法(13C-NMR)同时测定低温保护剂甘油、二甲亚砜、乙二醇和1,2-丙二醇浓度的方法。以重水-水为溶剂,2,2-二甲基-2-硅戊基-5-磺酸钠(DSS)为内参,用Bruker AVANCE III 600 MHz核磁共振波谱仪在脉冲序列zgig30,脉冲间隔2 s,扫描次数6 000,采样温度298K,谱宽设定126×10-6,采样时间1 s的条件下采集样品的碳谱。以化学位移分别在δ74.88、δ41.40、δ65.30和δ20.70的单峰作为甘油、二甲亚砜、乙二醇和1,2-丙二醇的定量峰。方法学考察结果表明,在给定浓度范围内,4种低温保护剂均呈现良好的线性关系(R20.997 8),精密度RSD4.10%,重复性RSD4.03%,检出限和定量限分别为0.02 wt%和0.05 wt%(甘油)、0.01 wt%和0.04 wt%(二甲亚砜)、0.01 wt%和0.04 wt%(乙二醇)、0.01 wt%和0.04 wt%(1,2-丙二醇)。采用本方法对浓度范围0.1 wt%—0.5 wt%的5份样品进行测试,实测值与理论值的平均相对偏差分别为4.57%(甘油)、1.57%(二甲亚砜)、6.13%(乙二醇)和2.40%(1,2-丙二醇)。     

1，3-双（叠氮乙酰氧基）-2-乙基-2-硝基丙烷的合成与性能

以2-乙基-2-硝基-1,3-丙二醇为原料,经酯化、叠氮化两步反应,合成出了1,3-二(叠氮乙酰氧基)-2-乙基-2-硝基丙烷(ENPEA),总收率为83%。利用红外光谱、核磁共振、元素分析对ENPEA的结构进行了表征。探讨了叠氮化反应的影响因素,确定其最佳反应条件为:n(Na N3)n(ENPE)为2.21.0,混合溶剂中水占总体积的13%~20%,反应时间2 h;性能测试得到ENPEA的玻璃化转变温度为-43.4℃,热分解峰温为252.4℃,密度为1.34 g/cm3,特性落高为120.2 cm(落锤2 kg),爆炸概率为4%(摆角66°)。     

聚丙烯成核剂DBS及其衍生物合成研究

在14L模式釜中通过合成DBS掌握了醇醛缩合反应的规律,确定了缩合反应的最佳工艺条件,此条件为:酸催化剂用量A/S为1.3%左右,反应原料物质的量比为1.9～2.1,反应中要加入促进剂M并以方式2加入效果最好,反应时间4.5 h,反应初期缓慢加热,中后期加热循环水温度90℃左右.在此条件下合成了DBS的5种衍生物,产品收率均在95%以上,产品熔点合格.将5种DBS的衍生物应用于聚丙烯,结果表明:P-Me-DBS和DMDBS透明效果好于DBS,与进口产品相当;其余3种不及DBS.     

三氟丙醛的合成

以三氟丙烯基甲醚和正戊酸为原料,合成了三氟丙醛.考察了反应温度、物料配比、催化剂用量及反应时间对三氟丙醛收率的影响.在单因素实验基础上,进行了正交试验,得到了较佳反应条件,温度80℃,正戊酸:三氟丙烯基甲醚为1.3,催化剂用量2.3%,反应时间9h,此条件下三氟丙醛的收率为91.47%.     

2-甲基吡嗪的合成工艺改进

研究了以乙二胺和1,2-丙二醇为原料合成2-甲基吡嗪的工艺路线.通过研究催化剂活性组分及配比、反应温度、反应载气、原料的配比等影响因素,确立了KB-207催化剂具有较高的活性和选择性.这种催化剂在380℃下反应,收率可达到82.6%.     

环氧-聚醚端基改性硅油合成与工艺研究

以烯丙基聚醚(F-6)、环氧氯丙烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷为原料制得环氧基烯丙基聚醚二硅氧烷。在碱性条件下,八甲基环四硅氧烷(D4)开环缩合,与环氧基烯丙基聚醚二硅氧烷反应合成环氧-聚醚端基改性硅油。1 H-NMR表明成功合成目标产物,讨论了物料比、反应温度、反应时间和催化剂用量对产物性能的影响,确定最佳工艺:环氧基烯丙基聚醚二硅氧烷与D4质量配合比为1∶1,催化剂用量为0.7%(wt,质量分数),60℃,反应3h,制得的环氧-聚醚端基改性硅油,收率达到78%。     

酚醛环氧丙烯酸酯的合成及动力学分析

用 N,N-二甲基苯胺作催化剂 ,合成了酚醛环氧丙烯酸酯。通过酸值 ( L K)和环氧值 ( L E)的测定 ,研究了反应时间、反应温度、反应物配比及催化剂用量对丙烯酸 ( AA)转化率的影响和反应机理 ,找到了合成的最佳条件 :环氧基 /丙烯酸 ( [E]0 / [A]0 ) =1/ 0 .75,反应温度 80℃ ,反应时间 3h,催化剂用量 2 % ,丙烯酸转化率 (α)可达到 96%以上。该反应是一级动力学反应 ,活化能 67.9k J/ mol,频率因子 1.4 4× 10 6s-1。     

可见光光敏剂--N-烷基硫代吖啶酮的合成

本文采用四步法合成了三种N -烷基硫代吖啶酮 ,并用红外、质谱手段确认了各步产物的结构。探讨了第二步脱水环化反应的反应条件对其产物吖啶酮收率的影响 ,2 -羧基苯胺 2 g、浓硫酸 6 8ml、反应温度 78± 1℃、反应时间 1 5分钟的优化条件下 ,吖啶酮收率达 76 5 % ,测定了目标产物的紫外 -可见光谱及摩尔消光系数 ,结果表明合成的三种N -烷基硫代吖啶酮均在可见光区有较强的吸收。