乙烯基降冰片烯异构化研究（I）——（Na—NaOH）／γ—Al2O3）体系催化剂研究

文章介绍了乙烯基降冰片烯异构化用的超强碱催化剂研究成果，本研究中开发出高碱强度，高碱量的超强碱催化剂－（Ｎａ－ＮａＯＨ）／（γ－Ａｌ２Ｏ３）体系催化剂，其碱强度Ｈ－和碱量超过目前已报道的世界上最强的超强碱催化剂－日本住友化学公司超强碱催化剂碱强度和碱量，呈出现优异的催化性能。其乙烯基降冰片烯转化率达到９９．６％以上，乙叉降冰片烯选择性达到９９．８４％以上。     

乙烯基降冰片烯异构化研究（Ⅱ）：——（Na2O—Na）／（γ—Al2O3）超强碱催化剂研究

介绍了用于乙烯基降冰片烯异构化的（Na2O－Na）／（γ－Al2O3）超强碱催化剂研究成果。该催化剂最高碱强度H_达到43以上。其碱强度高于35的碱的量达到5．5～6．0mmol／g催化剂,呈现出良好的乙烯基降冰片烯异构化活性。     

固体超强碱Na-NaOH/γ-Al_2O_3碱性测定方法的研究

合成了一种新型固体超强碱催化剂Na-NaOH/-γA l2O3,对其碱强度、碱量进行分析。结果表明,该固体超强碱催化剂碱强度高达H-≥43,总碱量(H-≥35)达到5.3 mmol/g,在乙烯基降冰片烯(VNB)异构化为乙叉基降冰片烯(ENB)的反应中,转化率和选择性均接近100%,呈现极高的催化活性。     

新型固体超强碱催化剂的制备及其结构表征

介绍一种新型固体超强碱催化剂研究成果。该催化剂由Na-KOH/γ-Al2O3组成,其最高碱强度H-可达43以上,碱强度H-≥35的总碱量高达9.00mmol/(g催化剂)。在乙稀基降冰片烯(VNB)异构化为乙叉基降冰片烯(ENB)的反应中,转化率和选择性均接近100%,呈现极高的催化活性。同时,采用X射线衍射、红外光谱、光电子能谱对产物结构进行表征。     

Na-Na2CO3/γ-Al2O3型固体超强碱在乙烯降冰片烯异构化反应中的催化活性研究

本文叙述了通过一系列对比实验，如反应时间、催化剂用量、以及反应温度等对乙烯降冰片烯异构化反应的影响，进一步考察乙烯降冰片烯在Na-Na2CO3／γ-Al2O3，型固体超强碱催化剂作用下异构化反应的转化率和选择性。实验表明：最佳反应条件是：时间30min、温度不高于25℃、m（催化剂）：m（乙烯降冰片烯）=1：50转化率可达99％以上，选择性接近100％，反应条件温和，并且催化剂可重复使用。     

亚乙基降冰片烯的合成

近年来,随着三元乙丙橡胶的广泛应用,作为其首选第三单体的亚乙基降冰片烯（ENB）越来越受到关注。综述了ENB的反应机理、合成工艺、生产情况及市场动向。在反应机理方面主要包括先由双环戊二烯在高温下裂解成的环戊二烯与丁二烯经Diels-Alder反应生成中间体乙烯基降冰片烯（VNB）,再经其异构化反应制得亚乙基降冰片烯。重点阐述了乙烯基降冰片烯合成阶段副反应控制的工艺优化,以及VNB异构化阶段不同类型催化剂的影响等。     

用负载钛催化剂催化1-丁烯与乙烯基降冰片烯共聚合

以负载钛体系(TiCl4/MgCl2,简称Ti)为主催化剂,三异丁基铝(简称Al)为助催化剂,加氢汽油为溶剂,合成了1-丁烯/乙烯基降冰片烯共聚物,探讨了反应条件对聚合的影响,并用红外光谱、核磁共振氢谱和差示扫描量热法对共聚物结构和热性能进行了表征和测试.结果表明,聚合的最佳反应条件为乙烯基降冰片烯的投料摩尔分数7.6%、Ti/单体(摩尔比) 10-4、Al/Ti(摩尔比) 500、反应温度40 ℃和反应时间10 h;通过与聚1-丁烯的对比,证明共聚后体系中引入了双键和大体积取代基,共聚物中乙烯基降冰片烯链段的摩尔分数为1.98%.     

吡啶脒基镍配合物/MAO催化降冰片烯聚合研究

吡啶脒基镍配合物在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下催化降冰片烯聚合。考察了催化剂结构中电子效应与位阻效应对聚合反应的影响,研究表明具有吸电子取代基的催化剂能提高催化活性,而吡啶环邻位上引入甲基取代则能同时提高催化活性和聚降冰片烯的分子量。所制备的聚降冰片烯的分子量分布受聚合温度影响,总体呈现分子量分布随温度升高而增大的趋势。聚合物的红外和核磁分析表明,聚合反应机理为乙烯基加成聚合方式。     

固体超强碱催化剂在有机合成中的应用

文章介绍了超强碱催化剂概念和超强碱活性中心结构,进一步介绍了超强碱催化剂碱强度分布测定方法及其在有机合成中应用。     

固体超强碱催化剂在有机合成中的应用

文章介绍了超强碱催化剂概念和超强碱活性中心结构，进一步介绍了超强碱催化剂碱强度分布测定方法及其在有机合成应用。     

降冰片烯的制备及其应用研究进展

降冰片烯结构作为一类独特的母核存在于众多的有机分子、药物分子和材料分子中。近年来,钯/降冰片烯协同催化已成为从易得的原料中构建多官能化芳烃的一种独特方法。阐述了通过环加成和超碱锂化制备降冰片烯及其衍生物的方法,对降冰片烯及其衍生物在过渡金属催化下的远程C—H活化以实现不同种类芳烃官能团化的应用做出了介绍,降冰片烯作为瞬时媒介最终实现了芳烃和烯烃化合物邻位、间位和对位的C—H官能团化。同时阐述了C—H活化过程中从零价钯到二价钯催化剂的发展历程,并对有无导向基团参与的协同C—H键活化反应做出了讨论。     

环己烷-乙烯基降冰片烯体系汽液平衡数据测定及关联

采用改进的Rose汽液平衡釜,测定了在12.0kPa压力下的乙烯基降冰片烯精馏体系中环己烷(CH)-乙烯基环己烯（VCH）,环己烷(CH)-乙烯基降冰片烯(VNB),环己烷(CH)-四氢茚(THI)的汽液平衡数据,并进行了热力学一致性验证,由所测数据回归出三组用于该体系Wilson方程的配偶参数,并证明了Wilson方程可以较好地关联环己烷-乙烯基降冰片烯体系的汽液平衡.为乙烯基降冰片烯精馏体系的开发与设计提供了基础数据.     

降冰片烯与丙烯共聚合的研究进展

继高活性茂金属催化体系成功开发以降冰片烯和乙烯共聚物为代表的高性能环烯烃共聚物以来, 降冰片烯与其他α-烯烃如丙烯的共聚物研究也备受学术界和工业界的重视。本文介绍了降冰片烯与丙烯共聚合的催化剂和聚合机理等方面的最新研究进展, 包括各种不同结构的茂金属催化剂催化降冰片烯与丙烯共聚合的特点及其共聚物的结构分析。C₂-对称和C_s-对称的茂金属催化剂催化降冰片烯与丙烯共聚合时链转移反应较多, 以致催化活性较低, 所得的聚合产物分子量偏低。采用限定几何构型茂金属柄型-二甲基亚甲硅基(芴基)(氨基)二甲基钛催化剂进行降冰片烯与丙烯共聚合时, 催化活性可高达10⁷ g polymer·(mol cat·h)^-1, 所得共聚物的相对分子质量超过20万, 降冰片烯含量可达70%(mol)且玻璃化转变温度高。     

新能源汽车燃料电池用质子交换膜的制备及性能

制备了一系列降冰片烯共聚物,经过接枝和交联,得到了交联度和咪唑磷酸盐基团含量不同的交联型降冰片烯共聚物薄膜,并研究了其性能.随着交联度的提升,薄膜的拉伸强度由24.4 MPa提升至36.6 MPa,断裂伸长率有所降低;薄膜具有优异的热稳定性,初始分解温度均达到300℃以上;高交联度薄膜的初始分解温度高达405℃.咪唑磷...     

双环戊二烯-乙叉降冰片烯共聚合研究

采用反应注射成型工艺,以三配钨酚(WCl6-OPh R)为主催化剂,一氯二乙基铝(Et2Al Cl)为助催化剂,乙叉降冰片烯(ENB)为共聚单体制备了双环戊二烯-乙叉降冰片烯共聚合材料(P(DCPD-ENB))。采用红外光谱仪(FTIR)、扫描电镜(SEM)、热重(TG)分析仪对该材料的结构及性能进行了表征,结果表明,DCPD与ENB单体聚合所形成的产物是共聚物。力学性能测试结果表明,当ENB用量为0.75%时,P(DCPD-ENB)的力学性能达到最佳,其冲击强度达到13.53 k J/m2,拉伸强度达到68.75 MPa,分别比纯PDCPD提高了10%和52.78%。     

2Na+02-/Al-MCM-41型固体超强碱催化剂的制备及表征

以Al-MCM-41分子筛为载体,制备了2Na+O2-/Al-MCM-41分子筛型固体超强碱催化剂,通过XRD、FT-IR、BET、SEM、TEM、碱强度和碱浓度测定等分析测试手段对催化剂进行表征.结果表明,与同类超强碱催化剂相比,2Na十O2-/Al-MCM-41具有丰富的孔结构、理想的碱强度和碱浓度.通过催化合成二...     

气相色谱法测定乙烯基降冰片烯的含量

利用气相色谱法测定乙叉降冰片烯生产中的中间产物乙烯基降冰片烯的组分和含量,并对该方法的精密度和各类影响因素进行了研究,结果表明:该法具有分析速度快、操作简便、重现性好、准确度高等特点,可应用于乙叉降冰片烯生产过程的样品分析。     

固体碱催化油脂甘油酯化降酸值的研究

高酸值油脂的甘油酯化降酸值是降低油脂中脂肪酸含量的一种有效方法,本文比较了固体超强碱Na/NaOH/γ-Al2O3、固体碱NaOH/γ-Al2O3以及氢氧化钠在甘油与脂肪酸酯化反应中的催化作用。结果表明固体碱NaOH/γ-Al2O3是一种高效的甘油酯化催化剂,通过优化反应条件,酯化率可以达到99.3%以上,得到油脂的酸值可降至0.3mgKOH/g以内,该工艺可用于食用油脂的降酸值,也可用于生物柴油的预酯化,具有一定的工业应用前景。     

新一代EPDM——高VNB-EPDM

介绍高VNB(5-乙烯基-2-降冰片烯)-EPDM的性能特点和应用.高VNB-EPDM重均相对分子质量大,相对分子质量分布适中,长链支化度高.与第三单体为ENB(5-亚乙基-2-降冰片烯)和DCPD(双环戊二烯)的EPDM相比,高VNB-EPDM胶料硫化速度快,过氧化物硫化剂用量小;在硫化剂用量相当的情况下,高VNB-EPDM胶料的交联密度较大,过氧化物残余量和残余不饱和度低,综合物理性能优异.高VNB-EPDM主要应用领域为汽车散热器胶管、建筑窗户密封条和汽车减震件等.     

苯胺基肟类钯催化剂的合成及其催化烯烃聚合的研究

本文通过一步法制备了新型的苯胺基肟类中性钯催化剂,并通过核磁氢谱、核磁碳谱、元素分析对相应的配体和催化剂结构进行了测试表征,结果表明,成功制备了所设计的配体以及相应催化剂。进一步研究了钯催化剂对催化降冰片烯单体的均聚合行为,结果表明,钯催化剂在助催化剂dMMAO作用下,可高活性催化降冰片烯单体的均聚合,活性高达540 kg/(mol Pd·h);同时发现,该催化剂的热稳定性好,可以在80℃以较高活性催化降冰片烯单体均聚合。