磷化工发展必走创新和循环经济之路(1)——黄磷尾气回收净化利用

20世纪80年代以来,中国工业级以上磷化工产品的发展走的是以黄磷为基本原料的工艺路线.在黄磷生产过程中,每生产1 t黄磷将产生2 800～3 200 Nm3的尾气.黄磷尾气富含一氧化碳,且含有硫、磷、砷、氟、氰化物和原料粉尘等杂质.综述了黄磷尾气的综合利用现状、综合利用的价值和尾气净化技术现状,指出:要加快开发与用途相适应的新净化技术和新工艺,即选择性地脱除有害杂质,满足使用要求即可,最大限度地降低尾气净化成本.黄磷尾气中富含的一氧化碳,净化后可用于开发甲酸钠、甲酸钙、甲酸钾、甲酸、甲醇、醋酸等产品.     

黄磷尾气用于烧锅炉及其效果

黄磷的用途十分广泛,是制造赤磷、磷化物、热法磷酸及磷酸盐系列产品的基本原料,目前主要用于生产工业级、食品级、医药级、电子级等的磷酸和磷酸盐系列产品,还用于生产有机磷化物、三氯化磷(PCl3)、五硫化二磷(P2S5)等产品。黄磷大多采用电炉法生产,生产中产生大量尾气。1黄磷尾气的组成     

黄磷尾气专利文摘

〈发明名称〉两段煅烧脱氟生产磷酸三钙的方法；〈发明名称〉黄磷尾气固定床催化氧化净化的方法；〈发明名称〉黄磷生产中原料煅烧入炉的方法及其装置；〈发明名称〉从黄磷尾气中脱除磷、磷化物、硫化物并回收磷的方法；〈发明名称〉从黄磷尾气中脱除磷、磷化物、硫化物的方法；〈发明名称〉利用电炉黄磷尾气从泥磷中回收黄磷的装置；〈发明名称〉电炉法生产黄磷尾气的利用方法及装置。[编按]     

黄磷尾气的综合利用

黄磷尾气的综合利用褚森泉（上海国际化建工程咨询公司２０００６２）黄磷是一种重要的化工产品，近年来随着日用洗涤剂、农药、饲料磷酸盐、食品添加剂、化肥等行业的发展，我国的制磷生产获得迅速发展。据统计，我国制磷生产能力已超过年产３５万ｔ的规模，已成为世界主...     

高炉生产黄磷、无镉肥料,磷煤耦合共生

磷肥含镉造成土壤镉污染,治理污染应从源头切断。高炉生产黄磷可解决我国磷化工磷矿品位低、磷肥含镉两道难题。分析认为磷酸生产热法优于湿法。提出高炉生产黄磷、煤渣作无镉肥料、尾气作碳一化工优质原料,磷煤耦合共生,是磷煤化工发展的新渠道。     

黄磷企业上甲酸须谨慎

两年前，西南化工研究设计院及昆明理工大学等单位先后开发出黄磷尾气净化及提纯一氧化碳技术和黄磷尾气净化制取甲酸技术。这让国内的黄磷生产企业着实兴奋了一阵。这些技术可以提纯尾气中的一氧化碳，并生产出甲醇、合成氨、甲酸、碳酸二甲酯等多种碳一化工产品，不仅消除了黄磷生产造成的空气污染，而且使得黄磷尾气中的一氧化碳得到充分利用。于是，在云南江川磷化集团第一个使用该技术建设黄磷尾气制10万吨甲醇装置后，国内100多家有黄磷尾气需要处理的生产企业陆续开始引入这一技术。但是，记最近从一些专家和相关企业那儿了解到，黄磷企业要利用好这一技术阻断尾气还需要全面考虑，在选择下游产品时必须慎重。     

黄磷尾气的净化及利用

介绍了电炉制磷废气－黄磷尾气的净化工艺及利用情况,经过水洗等工序,使尾气净化,可以作燃料使用,也可进一步碱洗、高压水洗后用于生产三聚磷酸钠等产品,使黄磷尾气的综合利用率达８０％以上。     

黄磷尾气净化制甲醇

黄磷尾气富含高浓度的一氧化碳，要利用黄磷尾气生产甲醇等高附加值产品，净化预处理成为制约其应用的瓶颈问题．本文将黄磷尾气燃烧后排放转变为回收利用生产国家急需的燃料和化工原料甲醇，减少环境污染，获取高附加值的产品，为黄磷尾气资源的综合利用开创了新的出路。     

黄磷生产节能途径的探讨

采用精料入炉，尾气综合利用；磷炉上料及电极升降升采微机控制；污水封闭循环，干法出渣，电炉筑炉以冷捣糊代替炭砖；减少泥磷量提高磷的收率和炉渣的利用、黄磷磷铁的利用，从诸多方面对黄磷生产的节能问题进行了探讨。     

黄磷尾气回收利用现状与展望

通过介绍黄磷尾气的产生和性质,揭示了其利用潜能,并从燃料和原料的角度,分析了当前黄磷尾气的利用现状,指出用来生产甲酸等高品质化学品是黄磷尾气利用的潜力途径,同时概述了黄磷尾气的典型净化技术及其制取甲酸的各种技术,最后进行了黄磷尾气回收利用的展望。     

关于黄磷尾气的利用

众所周知，黄磷是高能耗产品，每吨黄磷的电耗在13000～15000Kwh，耗焦炭在1．6～1．8吨，能源成本占了产品总成本的60％以上。黄磷生产中一方面消耗了大量的能源，但另一方面也将这些能量通过化学反应进行了转换，从电炉出来的物料中，我认为有三种物料所带的能量或能源可以利用：一是熔融态的高温炉渣；二是黄磷用于制酸时，燃烧所放出的热量；三是黄磷尾气可作为燃料或化工原料，在这里我主要谈一下第三个问题—黄磷尾气的利用问题。     

黄磷尾气蒸汽锅炉新技术

介绍了一种黄磷尾气蒸汽锅炉新技术。黄磷尾气含有高浓度的一氧化碳,具有很高的热值,但是由于含有难以净化去除的磷、硫等杂质,大多被用来烧制热水和烘干原料等,利用率和价值很低。该技术通过采用一种将燃烧和换热蒸发分开进行的低压蒸汽锅炉结构,解决了杂质对设备的腐蚀问题,可以稳定生产出蒸汽供厂内其他工序使用。通过运行,各项技术指标均达到设计能力。该技术的成功运用实现了节能减排,提高了黄磷尾气的利用价值,为黄磷尾气利用提供了一条可行的新途径。     

黄磷尾气的净化与综合利用

黄磷尾气是黄磷生产过程的废气,它的组成复杂,含有多种杂质。文章对黄磷尾气的组成以及净化方案进行了探讨,提出了一条新的黄磷尾气的净化方法。净化后的黄磷尾气可以应用于合成甲醇、甲酸甲酯、二甲醚、乙二醇等基础化工产品。黄磷尾气净化后再利用生产高附加值的化工产品,既可以减少污染,又可以再生利用,是一条环境友好型、资源节约型的可持续的道路。     

黄磷尾气在烧石灰中的资源化利用

随着经济的发展,环境污染成为越来越严重的问题。由于不可再生资源的匮乏,寻找新的可再生资源是当前紧迫的任务。黄磷生产企业开展黄磷尾气资源化利用是实现污染减排、节能降耗最为直接最为有效的方式,而黄磷尾气做燃料利用是当前黄磷尾气资源化利用的主导方式。利用黄磷尾气烧石灰,减少了不可再生资源煤的燃烧,也为企业带来了巨大的经济效益,为社会带来了不可想象的环境效益。     

黄磷产业的节能降耗与资源利用

针对黄磷产业现状,分析了黄磷产业发展的技术和产品路线.提出了提高黄磷产业竞争力的2条途径:一是进一步优化和改进黄磷生产技术,节能降耗;二是综合利用黄磷尾气、磷渣、电尘灰、磷铁制备高附加值产品,降低单位GDP能耗,提高整体经济效益.     

黄磷尾气的热能利用

黄磷尾气的综合利用首先建立在净化工艺前提下,作为碳一化工原料,对尾气净化深度要求较高,且投资巨大,不适宜中小黄磷生产企业推广;而作为燃料,则对尾气净化深度要求相应较低,更加符合我国黄磷行业的实际。通过对燃烧气腐蚀机理的分析,认为其对热回收设备的腐蚀以高温腐蚀为主,且尤以磷化物、硫化物型高温腐蚀为其主要特征。只要选择适宜的净化工艺,并采用合理的热回收设备,完全能够充分利用黄磷尾气的热能,以生产中低压蒸汽,为化工生产提供低成本热能。     

黄磷尾气综合利用现状及建议

介绍了黄磷尾气常用的净化技术和我国黄磷尾气利用的现状,并对云南省黄磷尾气利用现状及存在问题进行了分析并提出建议。     

国内黄磷生产现状及发展趋势

介绍了国内黄磷生产现状及发展趋势，着重指出搞好黄磷生产副产物特别是尾气的综合利用是提高黄磷企业竞争能力的关键之一。     

黄磷尾气净化制甲酸清洁工艺

介绍了黄磷炉尾气制甲酸清洁生产工艺，通过传统工艺与清洁生产工艺的比较说明了黄磷尾气综合利用中清洁生产工艺的必要性和发展趋势。     

黄磷尾气在循环流化床锅炉中的掺烧使用

国内大部分中小型黄磷企业受制于矿、电因素无法连续稳定生产,给黄磷尾气的净化和规模化综合利用造成很大困难。为适应这一工况,提高黄磷尾气的利用率,分析黄磷尾气对热工设备的腐蚀机制,在降低投资和净化成本的基础上,探索出在循环流化床锅炉中掺烧黄磷尾气的方法,并辅以脱硫固磷、超音速喷涂等防腐蚀措施,并对防腐机理进行分析。锅炉近十年运行安全平稳,达到了节能减排的目的。