30%TBP/煤油中DBP和MBP的离子色谱分析

采用离子色谱作为检测仪器,建立了简单、快速、灵敏地测定30%TBP/煤油中DBP和MBP的新方法。以去离子水为反萃剂将有机相中DBP和MBP反萃到水相,去除有机相干扰,离子色谱仪进行检测。当DBP浓度在0.01～6.0 mmol/L、MBP浓度在0.02～2.5 mmol/L时,标准曲线均具有良好的线性,相关系数r²均达到0.999,DBP的检出限为5.0 μmol/L,MBP的检出限为4.0 μmol/L。采用建立的方法对模拟30%TBP/煤油生成的辐解产物进行重加回收实验,DBP的重加回收率在92%～96%,模拟样品6次平行测定的s_r=2.1%。     

TBP—煤油体系中痕量DBP和MBP的气相色谱分析

用气相色谱的氢火焰离子化检测器及熔融石英毛细管柱测定在煤油体系中痕量的DBP(磷酸二丁酯)和MBP(磷酸一丁酯)。DBP和MBP的测定范围是从(1×10~(-5)-1×10~(-4))mol/l,给出了分离条件与校正系数和结果,这是一种方便、快速和可靠的分析煤油体系中DBP和MBP的分析方法。     

30%TBP-煤油-HNO3体系的α辐解行为Ⅰ.溶剂辐解生成DBP/MBP的规律

用气相色谱法研究了²³⁸Pu为α源的30%TBP-煤油-HNO₃体系的辐解产物DBP和MBP的生成情况,研究了反萃剂、反萃条件和钚等因素对DBP/MBP分析的影响,考察了辐照累积剂量、剂量率和稀释剂等因素对DBP和MBP生成量的影响。结果表明：DBP和MBP生成量随吸收剂量、剂量率的增加而增大;在剂量率73.7Gy/min、累积剂量5×10⁵Gy时,DBP浓度达到7.09×10^-2mol/L,MBP浓度达到9.84×10^-3mol/L;在吸收剂量5×10⁵Gy时,加氢煤油、正十二烷和特种煤油中的DBP生成量分别为4.45×10^-2、4.44×10^-2 、4.35×10^-2mol/L,MBP生成量为3.52×10^-3、3.50×10^-3、3.52×10^-3mol/L,在吸收剂量5×10⁵Gy时,三种稀释剂的DBP和MBP的生成量近似相等;在吸收剂量5×10⁴Gy时,α辐照的DBP和MBP的生成量分别为5.57×10^-2mol/L和5.10×10^-3mol/L,对应的γ辐照的为2.50 ×10^-3mol/L和3.14×10^-4mol/L,α辐照产生的DBP和MBP的生成量明显大于γ辐照的。     

TBP-煤油-HNO_3体系的辐解与水解

本文应用气相色谱法测定了TBP-煤油-HNO_3萃取体系中 TBP辐解产物DBP和MBP的生成G值。G_(DBP)值与文献值一致:G_(MBP)值为文献值的～1/3。测定了TBP在 27℃下水解生成DBP的速度常k值。通过表观动力学计算指出,TBP辐解生成 MBP有两个途径。给出了一个TBP 辐解生成DBP和MBP与辐照剂量之间的关系式。     

30%TBP-煤油-HNO_3体系辐解产物长链酸性磷酸酯产额的计算

本文利用文献数据计算了TBP一煤油一HNO_3体系辐解产物长链酸性磷酸酯的辐解产额。长链酸性磷酸酯的生成G值随着剂量的增加而呈线性增加。辐照剂量在1×10~7拉德到1×10~8拉德范围内G=0.0096—0.143。     

DBP-煤油体系的γ辐解研究

一、前言TBP经辐照或化学作用会发生降解,主要的降解产物是DBP和MBP。DBP和MBP对萃取过程产生很不利的影响,为此曾对TBP辐射降解做了大量的研究工作。研究DBP的辐射降解对于弄清TBP辐射历程有重要意义。在大量DBP存在下测定MBP的有关文献甚少,较多的是DBP的辐解数据。本文用气相色谱法并配以对磷有高灵敏度的碱金属离子化检测器,克服了MBP分析的困难,较详细地研究了DBP-煤油体系的辐解。     

21 特殊有机高放废液中HDBP和H2MBP的分析

特殊有机高放废液成分复杂。作为TBP的降解产物HDBP和H2MBP，可能是构成特殊有机高放废液的主要成分。对此，须测定特殊有机高放废液中HDBP和H2MBP的含量，以为其处理提供依据。     

废TBP/煤油中Pu和总α的测定

为了准确测定乏燃料后处理废TBP／煤油中Pu和总α活度,在蒸馏出废TBP／煤油中的煤油后,采用碳化氧化法消解TBP,阴离子交换法分离^238U和^237Np等核素,最后在洗脱Pu后,用大面积屏栅电离室-α谱仪测量总Pu。在对样品作初步处理后,测量总α的活度,并对此值作校正(以分离后总Pu中的^239,240Pu的a活度为标准)。样品分析结果表明,α核素在废TBP／煤油样品中分布不均匀。     

强辐照场下Purex过程溶剂的辐解研究——Ⅰ.30%TBP-煤油-1mol/L HNO_3两相混合状态下TBP辐解生成DBP和MBP规律的研究

本文研究了30％TBP-煤油-1mol/L HNO_3两相混合及1mol/L HNO_3平衡过的30％TBP-煤油单有机相两种条件下TBP辐解生成DBP和MBP的规律。混合相辐照TBP降解成DBP的主要过程发生在有机相中;在剂量小于2×10~5Gy,混合相辐照有较高的DBP生成G值,而当剂量大于2×10~5Gy时,混合相与单相辐照生成DBP的G值则趋于一致;混合相辐照MBP生成浓度比单相辐照高30％-40％。混合相辐照有较高的MBP生成浓度及低剂量下有较高的DBP生成G值,很可能与混合相中含有大量水及辐照时接触到较多的氧气有关。     

Pretreatment TBP Sample for DBP and MBP Measurement by Ion Chromatography

正The reprocessing of nuclear fuel in the pilot plant adopts Purex process,and 30%TBP/OK is used as extractant.In the process,because of present of radiation,heat and acid,tributyl phosphate (TBP)degradation will occur,the     

离子色谱法测定核电厂含硼酸水中的碱金属和碱土金属离子

核电厂含硼酸系统水质中金属离子含量的分析常采用原子吸收光谱法和电感耦合等离子体发射光谱法。在硼酸存在下,原子吸收光谱法分析金属离子时回收率和准确性明显偏低;电感耦合等离子体发射光谱法检测能力有限,无法满足痕量金属离子分析需求。本文采用离子色谱法,利用抑制器中离子交换膜的选择透过性在线去除硼酸,消除硼酸对金属离子测量的影响,实现金属离子的准确测量。结果表明,Li+、Na+、K+、Mg~(2+)、Ca~(2+)的测量加标回收率为97.0%~102.3%,相对标准偏差为0.54%~1.25%(n=7),方法检测限为2.58~40.38ng/L。该方法具有操作简单、稳定可靠、分析速度快、检测限低等优点。     

Measurement of Ion Parameters by Ion Sensitive Probe in ECR Plasma

Ion parameters in electron cyclotron resonance (ECR) microwave plasma were measured by ion sensitive probe and were compared with the electron parameters obtained by double Langmuir probe. The effects of gas pressure and microwave power on the ion temperature and density were analyzed. The spatial distribution of the ion parameters was also investigated by the ion sensitive probes with a tunable radial depth installed on different probe windows along the chamber axis. Results showed that the ion density measured by the ion sensitive probe was in good agreement with the electron density measured by the double Langmuir probe. The influence of gas pressure on the ion parameters was stronger than that of microwave power. With the increase in working pressure, the ion temperature decreased monotonously with a decreasing rate larger than that at higher pressure. The ion density first increased to a peak (42.3?1010cm-3) at 1 Pa and then decreased. The ion temperature and density increased little with the increase in the microwave power from 400 W to 800 W. The plasma far away from the resonant point is found to be radially uniform.     

热解燃烧废TBP/OK料液配制

采用热解燃烧法处理放射性废磷酸三丁脂/煤油(TBP/OK)溶剂时,为避免热解产生的磷酸腐蚀以及使其充分热解,需在TBP／OK溶剂中加八固磷剂和表面活性剂,并配成均匀、稳定料液。本工作研究配制TBP／OK乳状液和TBP主要降解产物磷酸二丁脂(DBP)对乳状液配制的影响。利用放射性废TBP／OK溶剂进行了热解燃烧废TBP/OK料液配制的配方验证，并推荐了一种能够满足工业规模处理放射性废TBP／OK的料液配方。     

后处理工艺中叠氮酸测定的离子色谱法

本工作研究肼及其衍生物与偏钒酸铵反应所生成的叠氮酸的单柱离子色谱测定法。首先用氢氧化钠中和样品中多余的酸，再采用VydacIC302柱、以1mmol/L邻苯二甲酸作淋洗液进行色谱分离，然后由电导检测器进行测定。该方法对N^-₃的检测下限为5μg/mL，N^-₃线性范围为5~201μg/mL，线性相关系数为0.9994。待测实际样品需稀释10倍，叠氮酸的检测下限随之升至51μg/mL。     

离子色谱法测定放射性废液中Ma^＋

建立了测定放射性废液中Na^＋含量的离子色谱分析法。采用磺酸水杨酸络合废液中大量重金属离子。去除干扰，减少色谱柱的污染；采用高倍稀释来降低放射性废液的强辐照。标准曲线的相关系数为0．9996，检出限为6．61μg/L，峰面积的精密度为1．16％，回收率为97．8％～101．5％。     

Study on Condition of Third Phase Formation during Extraction of Zirconium by 30%TBP/n-dodecane

正High concentration of plutonium is needed for the plutonium purification cycle in the reprocessing process.The formation of third phase brings a lot of problems.It not only limits the concentration of plutonium in the plutonium purification cycle which restricts the ability to process     

~(171)Tm的中子活化生产和离子交换色层分离

利用西安脉冲堆中央垂直孔道作为中子源,研究了天然氧化铒用于171 Tm生产的可行性,考察了靶样品组成和质量对中子活化生产率的影响;利用离子交换色层法,采用Dowex50×8-400树脂作为分离介质,2-羟基异丁酸作为淋洗剂,研究了辐照产物中171 Tm的分离条件,考察和优化了样品负载量、淋洗液酸度、树脂柱床高度以及温度等条件对分离效果的影响。实验结果显示:靶样品组成和质量对中子活化生产率影响不大,天然氧化铒可用于171 Tm的生产;Er3+负载量、淋洗液酸度、树脂柱床高度以及温度等条件对Yb3+、Tm3+和Er3+分离效果都有较显著的影响;优化的离子交换色层分离条件为:Dowex50×8-400树脂,1.4cm×17.5cm离子交换树脂床,温度25℃以上,0.1mol/L 2-羟基异丁酸为淋洗剂,Er3+负载量25mg,Yb3+、Tm3+淋洗酸度分别为pH=4.00和pH=4.05;优化分离方法可实现Tm3+回收率高于95%,Tm3+中Yb3+和Er3+的去污因子均高于1 000。