甲苯甲醇烷基化制对二甲苯催化剂中试反应性能研究

经过多步改性制备了负载二氧化硅（SiO₂）、氧化镁（MgO）、五氧化二磷（P₂O₅）、贵金属铂（Pt）的纳米ZSM-5分子筛催化剂,并在六段固定床反应器上分段装填该催化剂720 g进行甲苯、甲醇烷基化制对二甲苯反应活性评价。实验结果表明,通过调变甲醇和甲苯物质的量比可以使甲苯转化率在22%~30%可调,烷基化液相产物中二甲苯选择性保持在95%以上,二甲苯中对二甲苯选择性保持在95%以上;催化剂单程寿命达到1 300 h,随着反应时间延长催化剂的活性有所下降。通过X射线衍射（XRD）、热重分析（TG-DTG）和氮气吸附-脱附等手段对参加反应前后的催化剂进行了表征,结果表明反应中生成的积炭堵塞了分子筛的孔道或覆盖了催化剂的活性位;经过在反应器内原位再生,催化剂的反应活性基本恢复到新鲜催化剂水平。     

甲醇制芳烃催化剂失活特性研究进展

在系统分析甲醇制芳烃催化反应特性基础上,重点对影响催化剂长周期使用性能的失活原因及应对方案进行综述。催化剂失活是多因素共同影响的结果,主要包括可再生的积炭失活、可部分再生的分子筛骨架铝流失失活、及不可再生的活性金属迁移/聚并失活和杂质毒化失活。积炭导致的催化剂失活可通过调变ZSM-5的B酸强度、合成小晶粒ZSM-5分子筛及采用碱液预处理ZSM-5分子筛等方式减缓; ZSM-5分子筛骨架铝流失导致的催化剂失活可通过采用磷改性等方式降低;活性金属迁移导致的催化剂失活可通过引进稳定助剂、降低催化剂生产过程中铝的引入等方式解决;而杂质毒化导致的催化剂失活需要通过净化原料和反应体系的措施来避免。     

甲苯甲醇甲基化制二甲苯技术通过鉴定

日前,20万t/a甲苯甲醇甲基化制二甲苯技术工业试验项目（简称MTX）通过了中国石化科技部组织的技术鉴定。鉴定专家组认为,该技术具有原创性,并且建成了世界首套20万t/a MTX工业示范装置,生产出优质的二甲苯原料,形成了原创性的MTX成套工艺技术。MTX是一种新的二甲苯生产技术,由上海石油化工研究院和扬子石化、洛阳工程公司共同完成。     

MTP催化剂失活与再生研究探析

当MTP反应产物中的二甲醚/甲醇转化率降至期望值(90%)以下时,即可认定其ZSM-5催化剂已经结焦失活。为了装置能够平稳连续生产,催化剂必须进行再生。文章介绍了MTP催化剂的失活原因和再生方法,以及在再生过程中的注意事项,并对其再生过程进行了详细讨论,以期在以后的MTP再生过程中,防止再生超温、造成催化剂的损害,从而节约再生时间,提高生产效率。     

甲醇制烯烃的催化剂研究进展

甲醇制烯烃(MTO)技术是目前最有前景取代油制烯烃的新型工艺路线,而催化剂的研发是其技术的关键。作为MTO反应的核心,催化剂的合成与制备一直是人们研究的重点。综述了甲醇制烯烃反应催化剂的研发历程,总结了合成SAPO-34分子筛的主要影响因素,分析了近年来MTO催化剂的技术方向。     

改性ZSM-5催化剂在甲苯、甲醇烷基化制备对二甲苯技术的研究进展

甲苯甲醇烷基化反应是制备对二甲苯的一条新的工艺路线,因原料甲苯和甲醇价格低、产物选择性高而仅采用结晶分离可得到高纯度的对二甲苯、投资少等优点,引起研究者的极大关注.从非金属改性、金属和非金属元素同时改性、催化剂研究新思路3个方面综述了国内外有关改性ZSM-5分子筛催化剂在甲苯、甲醇烷基化技术的研究进展状况.     

ZSM—5分子筛对甲苯甲醇烷基化的应用综述

概述了近年来各种类型ZSM—5分子筛在甲苯甲醇烷基化制对二甲苯的应用.     

甲醇制低碳烯烃ZSM-5基催化剂的研究进展

基于甲醇制低碳烯烃催化剂ZSM-5分子筛自身的结构和酸性问题,详细地介绍了当前ZSM-5分子筛改性的一些主要方法以及分子筛改性前后催化剂性能的变化,并阐述了该催化剂在甲醇制低碳烯烃工业中的应用情况,提出了甲醇制低碳烯烃催化剂目前存在的问题以及今后研究的方向。     

甲醇制烯烃催化剂失活机理的研究进展

综述了甲醇制低碳烯烃(MTO)过程中吸附、扩散和反应过程对催化剂失活的影响,其中催化剂表面积炭是MTO工艺失活的主要因素,同时介绍了甲醇催化转化低碳烯烃过程催化剂结构对反应活性和选择性的影响。     

甲醇制丙烯(MTP)催化剂失活原因分析及再生

研究了Lurgi MTP工艺在投入工业应用后,MTP催化剂快速失活原因。采用XRD、SEM、XRF、TG、N₂-吸附/脱附和NH₃-TPD等方法对失活和再生催化剂进行表征。结果表明,MTP反应970 h后的催化剂晶体结构和形貌没有受到明显破坏,但稀释蒸汽中Na⁺含量超标导致MTP催化剂酸性逐渐下降而失活;用再生和离子交换处理后,尤其用交换液循环离子交换法处理后的催化剂性能基本完全恢复,甲醇转化率在99%以上,丙烯选择性达到39.75%,双烯选择性为50.06%,适合对因Na⁺中毒失活的工业MTP催化剂进行活性恢复。     

甲苯-甲醇生成对二甲苯催化剂的研究

研制了一种新型甲苯甲醇催化剂,使用甲苯、甲醇、水混合物为原料油,确定了反应适宜的操作条件,考察了温度、空速、原料油摩尔比对合成效果的影响.反应温度提高,甲苯转化率增加,对二甲苯选择性变化不大;反应空速提高,甲苯转化率降低,对二甲苯选择性增加.原料油中甲苯/甲醇摩尔比增大,甲苯转化率下降,对二甲苯的产率谈少.     

流化床甲醇制汽油的研究进展

由于石油类资源的使用紧张以及醇类资源的相对过剩,甲醇制汽油工艺作为一个很有前景的研究方向而更加引人关注,流化床甲醇制汽油工艺相比于固定床工艺具有产物收率高,汽油品质优良等特点。主要介绍了使用流化床甲醇制汽油工艺的反应机理,催化剂的几种改性方式以及改性之后对于产物的影响,同时阐述了流化床工艺与固定床工艺的不同之处。     

甲醇制汽油工艺及催化剂制备的研究进展

甲醇制汽油既能缓解国内油品短缺又能解决甲醇产能过剩。本文综述了甲醇制汽油工艺技术,包括固定床和流化床技术,简要说明了这些工艺的技术特点。同时介绍了甲醇制汽油催化剂的研究现状,着重说明了碱处理和金属改性处理对ZSM-5结构和催化性能的影响,指出了高比表面积催化剂的研制和高稳定性催化剂的开发是甲醇制汽油催化剂的研究方向,并对甲醇制汽油催化剂失活的原因及催化机理进行了初步的探讨。     

改性介微孔ZSM-5分子筛催化剂制备及催化甲苯甲醇烷基化反应性能

将微孔ZSM-5分子筛通过不同浓度的氢氧化钠溶液处理不同的时间制备不同的介微孔ZSM-5分子筛,然后负载五氧化二磷制备介微孔ZSM-5分子筛催化剂,对介微孔ZSM-5分子筛负载五氧化二磷催化剂进行甲苯甲醇烷基化反应评价。其中氢氧化钠溶液浓度为1.0 mol/L、处理时间为30 min得到的介微孔ZSM-5分子筛负载五氧化二磷催化剂催化甲苯甲醇烷基化反应的活性较高。对介微孔ZSM-5分子筛负载五氧化二磷催化剂进一步采用铂进行改性,将制备的催化剂用于甲苯甲醇烷基化反应,在460 ℃条件下连续反应505 h,甲苯转化率保持在10.9%,二甲苯中对二甲苯的选择性保持在96%以上。研究结果表明,五氧化二磷、铂改性的介微孔ZSM-5分子筛催化剂具有优异的甲苯甲醇烷基化反应性能。     

合成甲醇铜基催化剂的失活研究

论述了合成甲醇铜基催化剂的中毒失活及热失活的原因,并结合活性机理讨论了硫化物、金属羰基化合物等毒物对催化剂的毒害机理。     

甲醇合成铜基催化剂中毒失活评述

阐述了甲醇合成铜基催化剂的活性机理,常见毒物如硫、氯、油、氨、金属羰基化合物等对铜基催化剂的毒害机理。并就预防失活的措施及新型甲醇合成催化剂的开发提出了建议。     

合成甲醇铜基催化剂失活研究进展

我国甲醇工业起步较晚，在催化剂技术上与世界水平还有一定的差距。目前铜基催化剂仍存在抗毒性差、耐热差及机械强度差等方面的问题。本文综述了铜基催化剂失活的方式和机理。希望对开发高活性催化剂以合理利用我国煤及天然气资源，提供有益的参考。     

不同硅铝比ZSM-5分子筛催化剂一步法甲醇制汽油

分别使用硅铝比为26、38、60和90的ZSM-5分子筛原粉制备4种催化剂ZSM-5-26、ZSM-5-38、ZSM-5-60和ZSM-5-90,用于一步法甲醇制汽油实验,并对催化剂进行XRD、IR、BET和NH3-TPD表征。利用100 m L微反固定床实验装置,在反应温度380℃、系统压力2.0 MPa和空速1.0 h-1条件下,考察4种催化剂一步法合成汽油过程的甲醇转化率、产物分布和产品组成等性质。结果表明,ZSM-5-60分子筛催化剂性能相对较好,拥有32.2%较为理想的汽油收率和产物组成。     

甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯催化剂研究进展

甲苯甲醇烷基化是新型高选择性合成对二甲苯的方法,可以解决石化行业甲苯和甲醇过剩问题,具有较高的工业开发价值。在具有B酸中心及特殊孔结构的分子筛催化下,甲苯甲醇发生苯环上亲电取代反应得到对二甲苯。甲苯甲醇烷基化催化剂主要有Y沸石催化剂、SAPO及MCM-22和ZSM-5分子筛催化剂等,研究较多的是ZSM-5分子筛催化剂。通过对ZSM-5分子筛进行金属、非金属或复合改性后,可以显著提高烷基化反应转化率和选择性。未来研究的主要目标是获得选择性高且稳定性好的催化剂。