混合溶剂及浓度对磺化聚苯乙烯荧光光谱的影响

测定了磺化聚苯乙（ＳＰＳ）在二氯乙烷及混合溶剂中的荧光光谱,在甲苯／甲醇混合溶剂中,ＳＰＳ的荧光光谱随含量变化显示共溶性行为,在稀溶液中,分别在２８５ｎｍ和３３５ｎｍ附近出现两个发射带,它们分别对庆于单体和激基缔合物谱带,随浓度增高,激基合物发射峰出现红移现象,除了单体和激基缔合物发射峰外,在３８０ｎｍ处出现一个“类激基缔合物”发射峰,ＳＰＳ溶液中的“类激基缔合物”荧光发射峰源于在浓溶液中生色团     

磺化聚苯乙烯溶液的激基缔合物荧光光谱研究

测定了磺化聚苯乙稀（ＳＰＳ）在二氯乙烷及混合溶剂中的荧光光谱。研究发现：在极稀溶液（ρ〈０．０５ｇ／Ｌ）中,只在２８５ｎｍ处理观察到单链发射峰;随浓度增高,在０．０５～０．３５ｇ／Ｌ时,分别在２８５ｎｍ和３３５ｎｍ附近观测到２个发射 ,它们分别对应于单链和激基缔合物谱带;在０．３５～０．６ｇ／Ｌ时,除了单链和激基缔合物发射峰外,还在３８０ｎｍ处,观察到了一个“类激基缔合物”发射峰,并且观察到激基缔     

十二烷基硫酸钠溶液的荧光光谱特性研究

十二烷基硫酸钠（SDS）是一种重要的荧光增敏荆，为了弄清SDS溶液的荧光特征并探讨其荧光产生机制，利用稳态荧光光谱仪分析了配置的多组样品，结果发现：低浓度时SDS溶液仅有1个荧光峰，位于300nm附近；当达到临界胶团浓度时，在330nm处出现第2个峰．300nm处的第1荧光峰由SDS单分子亲水基-OH中氧原子受激产生；330nm处的第2荧光峰则由胶团表面-OH中氧原子受激产生．配位物的不同使-OH的n电子受激后跃迁至不同的能级从而导致发射荧光波长的变化．     

两性荧光增白剂的合成及其性能

针对传统荧光增白剂耐酸性差、在酸性条件下容易凝结沉淀的缺点,采用三聚氯氰分别与对氨基苯甲酸、4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸和脂肪胺类化合物进行三步缩合反应得到三嗪基氨基二苯乙烯型荧光增白剂,选择三乙醇胺、三乙胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺作为反应物合成4种新型两性荧光增白剂。对4种新型两性荧光增白剂进行了结构表征,并与传统的阴离子型荧光增白剂对比分析了其荧光发射性能和染色性能。结果表明两性荧光增白剂的荧光量子产率较低。荧光发射性能较弱, 但该类荧光增白剂更适合在强酸性条件下使用。     

光致发光配合物[Cu（MeimSH）（PPh3）2I]的合成、晶体结构与光谱性质

利用一价铜盐与巯基氮杂环配体2-巯基1-甲基咪唑(简写为MeimSH)和三苯基膦(简写为PPh3)作用首次合成了光致发光配合物[Cu(MeimSH)(PPh3)2I],并对其进行了元素分析、红外光谱性质、X射线单晶衍射表征,以及紫外光谱性质、荧光光谱性质的研究.结果表明,此配合物属正交晶系,空间群为Pccn,晶胞参数为:a=2.22028(12)nm,b=1.78765(9)nm,c=1.84870(10)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=7.3376(7)nm3,Z=8,Dc=1.501 Mg/m3;配合物的堆积结构中存在C-H…π氢键和π-π堆积作用,这些弱相互作用导致二维超分子网络结构的形成;在室温经270 nm波长激发,配合物的CH2Cl2溶液在439 nm处出现最大荧光发射峰,此最大发射是配体MeimSH和PPh最大发射的共同效应.     

表面修饰对ZnS基纳米材料光学性质的影响

针对表面态对ZnS基纳米材料发光影响问题,采用溶胶法制备ZnS及ZnS∶Mn量子点,并以多种修饰剂对样品进行表面处理。发现以巯基丙酸修饰可同时增强ZnS的缺陷发光和Mn离子相关的橙色荧光;以聚乙二醇修饰同样可增强ZnS缺陷发光,但会导致581nm处的Mn离子相关的橙色荧光强度下降;以叶酸修饰的量子点的荧光强度及峰位均发生了变化。通过对照实验分析了表面修饰后ZnS及ZnS∶Mn纳米材料发光性质变化的原因。     

一种新型太阳能电池菁染料光敏剂的合成及其性能研究

设计合成了Cy3菁染料太阳能电池光敏剂,其结构特点是分子中吲哚环氮原子上的取代基为对羧苄基。本文通过自行合成的染料中间体N-对羧苄基-2,3,3-三甲基-3H-吲哚啉-5-磺酸钾在超声波作用下与原甲酸三乙酯缩合制备得到了该染料。结果表明,超声波法具有反应时间短、温度低和收率高等优点;探讨了3种洗脱剂对产品的柱分离效果,其中异丙醇∶水=5∶1效果最佳;分析测试了Cy3菁染料的光谱性能,在水溶液中Cy3的最大紫外-可见吸收波长为551 nm,最大荧光发射波长为565 nm;与其相比,在-环糊精水溶液中,最大吸收和荧光发射波长不变,荧光发射强度有所增加。     

新型香豆素染料的合成及荧光性能研究

以5-二乙基氨基水杨醛、噻吩乙腈为原料,经三步以较高的收率合成了新型香豆素敏化色素2-氰基-3-(5-(7-(N,N-二乙氨基)-2-羰基-2H-3-苯并吡喃基)-2-噻吩基)丙烯酸,其结构经1 H NMR和MS得以确认.并对其进行三维荧光光谱测试,结果显示:该化合物在溶剂中能发射出强的橙黄色荧光,在三维荧光图谱中有三个典型的荧光光谱峰,最强荧光特征峰最大激发波长λex为515nm,最大发射波长λem为600nm,Stokes Shift为85nm.     

二苯乙烯类荧光增白剂1,4-二(邻氰基苯乙烯基)苯的合成及晶体结构与光物理性质

以Witting-Homer反应合成了反式对称的1,4-二(邻氰基苯乙烯基)苯化合物,X-射线衍射分析测定了该化合物的晶体结构。测定了其在不同溶剂中的线性吸收光谱、荧光发射光谱及荧光量子产率。飞秒激光做光源研究了化合物的双光子光物理性能。测试(700～820 nm)结果表明:该化合物在蓝光波段有较强的荧光发射,化合物具有较高的荧光量子产率,在700 nm处有较大的双光子吸收截面(68 GM),具有双光子诱导蓝光发射光学特性。     

具有双光子吸收特性的蒽基发光高分子的合成及性质研究

强双光子吸收材料在双光子荧光显微、三维光信息存储、光限幅以及聚合物微加工等领域具有诱人的应用前景。在钯催化下合成了以2,6-二(二己基氨基-对苯乙烯基)-9,10-二烷氧基苯基蒽为结构单元的非共轭蒽基聚合物,并用核磁共振、凝胶色谱对其结构进行了表征,测定了聚合物及其模型化合物的紫外、荧光光谱。结果表明,非共轭蒽基聚合物的长波吸收峰均位于红光区域,但呈现不同的荧光发射;最大双光子吸收截面分别为δ聚合物=8 789 GM和δ模型化合物=920 GM,是具有双光子吸收特性的发光光分子;该聚合物具有强度与韧性特征,可以在膜状态下使用。     

前驱体对Pt/C催化剂性能的影响

采用浸渍热还原法制备了以Pt(NH3)2(NO2)2和Pt(NH3)4C l2为前驱体的两种聚合物电解质燃料电池用Pt/C催化剂:Pt/C-Pt(NH3)2(NO2)2和Pt/C-Pt(NH3)4C l2.以HRSEM、XRD、循环伏安(CV)和旋转圆盘电极(RDE)等方法研究了前驱体对催化剂的影响.结果表明,Pt/C-Pt(NH3)4C l2晶粒团聚,分布不均,电化学活性较低;而Pt/C-Pt(NH3)2(NO2)2晶粒细小,分布均匀,具有更高的电化学催化活性,是浸渍法制备Pt/C催化剂的有效前驱体材料.而且,Pt/C-Pt(NH3)2(NO2)2对CO氧化和O2还原的高活性主要来自于催化剂比表面积的提高,而对甲醇氧化活性的提高,表面存在更多的(110)晶面也是重要因素.     

亚甲基和亚乙基二(二甲基二硫代氨基甲酸酯)的合成及结构表征

通过 X-射线晶体衍射 ,确定了 ( Me2 NCS2 ) 2 CH2 (化合物 I)和Me2 NCS2 CH2 CH2 S2 CNMe2 (化合物 )的晶体和分子结构。 ( M2 NCS2 ) 2 CH2 属于正交晶系 ,空间群为 :Pca2 1 ,晶胞参数为 :a=1 3.80 99( 3) ,b=4.345 3( 1 ) ,c=2 0 .3686( 4 ) ,Z=4。 Me2 NCS2 CH2 CH2 S2 CNMe2 属单斜晶系 ,空间群为 :P2 1/c,晶胞参数为 :a=6.0 69( 7) ,b=7.82 9( 2 ) ,c=1 3.45 5 ( 3) ,β =91 .76( 3)°,Z=2。它们都包含了由硫原子与烷基相连的两个二甲基二硫代氨基甲酸酯基团。在化合物 I中 ,由亚甲基相连的两个二甲基二硫代氨基甲酸酯平面间的二面角是 5 5 .92 ( 2 )°。在化合物 II中 ,原子 S1、C4、C41、S1 1所在平面与二甲基二硫代氨基甲酸酯的原子所在平面间的二面角为 84.4( 2 )°。在两种结构中 ,S2…C4的距离 (分别为 3.0 899( 2 ) ,3.0 966( 3) )比范德华半径 ( 3.5 5 )小很多。范德华力对晶体结构起到稳定作用     

Fe(Ⅲ)-过氧化氢-亚硝酸盐催化BSA蛋白硝化的影响研究

采用分光光度法研究了不同pH Hepes缓冲液中Fe(Ⅲ)-过氧化氢-亚硝酸盐催化牛血清白蛋白(BSA)发生蛋白质硝化的情况.实验结果表明:在Hepes缓冲液中,EDTA-Fe(Ⅲ)及柠檬酸铁均能够催化过氧化氢-亚硝酸盐引起BSA的硝化.在EDTA-Fe(Ⅲ)-过氧化氢-亚硝酸盐体系中,BSA的硝化程度随pH的升高而依次增强,亚硝酸盐含量随pH值的升高而降低,说明碱性环境有利于EDTA-Fe(Ⅲ)-过氧化氢-亚硝酸盐催化BSA发生蛋白质硝化;而在柠檬酸铁-过氧化氢-亚硝酸盐体系中,BSA的硝化程度随pH的升高而依次降低,亚硝酸盐含量随pH值的升高而升高,说明酸性环境有利于柠檬酸铁-过氧化氢-亚硝酸盐催化BSA发生蛋白质硝化.进一步研究表明:EDTA-Fe(Ⅲ)催化过氧化氢-亚硝酸盐发生蛋白质硝化作用强于柠檬酸铁.     

Effect of Ca~(2+) on CO_2 corrosion properties of X65 pipeline steel

The effect of Ca~(2+) on CO_2 corrosion to X65 pipeline steel was investigated in the simulated stratum water of an oil field containing different concentrations of Ca~(2+). It is found that Ca~(2+) can enhance the corrosion rate,especially in the Ca~(2+) concentration from 256 to 512 mg/L,which can be attributed to the growing grain size and loosing structure of corrosion scales with increasing Ca~(2+) concentration. X-ray diffraction(XRD) and X-ray photoelectron spectroscopy(XPS) investigations reveal that a complex carbonate (Fe, Ca)CO_3 forms at high Ca~(2+) concentration due to the gradual replacement of Fe~(2+) in FeCO_3 by Ca~(2+).     

一种Re（I）配合物的合成及其光学氧传感性质研究

以2-（4-（3,6-叔丁基-9咔唑基）苯基）-1氢-嘧唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉（L）为配体合成了一种Re（I）配合物——ReL（CO）3Br,并应用静电纺丝法将其掺杂到聚苯乙烯（PS）纤维中。在充分分析ReL（CO）3Br的光物理性质的基础上,对ReL（CO）3Br/PS纤维的光学氧传感性进行了分析。发现ReL（CO）3Br位于553nm处的磷光峰对氧气比较敏感,实验研究表明ReL（CO）3Br/PS纤维的磷光发射可以在10秒钟内对氮氧混合气中氧气浓度的变化产生响应。与在纯氮气中相比,在纯氧中ReL（CO）3Br/PS纤维的发光强度发生50%淬灭。     

光助氧化法降解印染废水的应用性研究

对光助氧化法处理印染废水进行了实验研究.探讨了单纯的紫外光光照时间、H2O2浓度、印染水溶液的初始pH值以及Fenton试剂中H2O2的浓度和Fe2 比值对CODCr去除率和脱色率的影响.结果表明:光助氧化法对印染废水有比较好的处理效果,单纯紫外光照射6 h,脱色率和CODCr去除率分别为68.8%和19.9%;当加入6 mmol/L H2O2并光照80 min后,两者分别上升为90.7%和74.3%;在同样的条件下,再调整废水使其pH=3,脱色率和CODCr去除率高达92.8%和84.4%;加入Fenton试剂并保持Fe2 ∶H2O2=1∶5,尽管由于Fe2 及Fe3 的存在,脱色率下降为87.5%,而CODCr去除率升高到92.5%.     

Facile Synthesis of 2PbCO3·Pb(OH)2 Microcrystals and Its Catalytic Behavior for Transesterification of Dimethyl Carbonate with Phenol

Polyhedron lead hydroxide carbonate （2PbCO3·Pb（OH）2 ） microcrystals have been prepared in solution phase via a facile method in the presence of surfactant cetyltrimethylammonium bromide （CTAB）. All the samples were characterized by powder X-ray diffraction ,pattern （XRD）, field-emission scanning electron mi- croscopy （FE-SEM）, high-resolution transmission electron microscopy （HRTEM）, and selected area electron diffraction （SAED）. The possible growth mechanism was discussed. 2PbCO3·Pb（OH）2 microcrystals were found to be a novel and efficient catalyst for the synthesis of diphenyl carbonate （DPC） by transesterification of dimethyl carbonate （DMC） with phenol. Compared with some other catalysts, such as AlCl3, ZnCl2, and Mg5（CO3）4（OH）2, 2PbCO3·Pb（OH）2 microcrystals are stable and show relatively high activity at low catalyst amount. When the reaction was carried out at 180 12, with a molar ratio of phenol to DMC of 2：1, a reaction time 14 h, and a catalyst amount 0.2% （molar ratio to phenol）, the selectivity of DPC and methyl phenyl carbonate （MPC） was 14.7% and 78.8%, respectively.     

非线性控制系统平行计算的基础

众所周知,多重子结构法中子结构的凝聚与次序无关,由计算结构力学与最优控制的模拟理论自然可证明时段的消元也与消元次序无关,这就为非线性控制系统进行平行计算打下了基础.采用结构力学方法计算最优控制问题,其关键步骤是时段的消元.本文考虑的非线性控制系统,其动力方程为     

ZrO＿2—20wt％Al_2O_3陶瓷复合材料显微结构的TEM研究

用透射电镜研究了（ＺｒＯ２＋ｘｍｏｌ％Ｙ２Ｏ３）－２０ｗｔ％Ａｌ２Ｏ３陶瓷复合材料的显微结构，发现在Ｙ２Ｏ３含量为２．０ｍｏｌ％～２．５ｍｏｌ％成分下，较大的（可达１μｍ）未转变颗粒仅限于嵌在Ａｌ２Ｏ３晶内的ＺｒＯ２（ｔ），当Ｙ２Ｏ３含量为３．０ｍｏｌ％时不嵌在Ａｌ２Ｏ３晶内的ＺｒＯ２（ｔ）颗粒（可达１．３μｍ）也可保持四方相结构。因此３．０ｍｏｌ％Ｙ２Ｏ３成分下四方相的急增及其最佳相交增韧效果归因于基体弹性模量的增加和适量稳定剂（Ｙ２Ｏ３）加入的共同作用结果。     

Facile Synthesis of 2PbCO3·Pb(OH)2 Microcrystals and Its Catalytic Behavior for Transesterification of Dimethyl Carbonate with Phenol

Polyhedron lead hydroxide carbonate (2PbCO3·Pb(OH)2) microcrystals have been prepared in solution phase via a facile method in the presence of surfactant cetyltrimethylammonium bromide (CTAB). All the samples were characterized by powder X-ray diffraction pattern (XRD), field-emission scanning electron microscopy (FE-SEM), high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM), and selected area electron diffraction (SAED). The possible growth mechanism was discussed. 2PbCO3·Pb(OH)2 microcrystals were found to be a novel and efficient catalyst for the synthesis of diphenyl carbonate (DPC) by transesterification of dimethyl carbonate (DMC) with phenol. Compared with some other catalysts, such as AlCl3, ZnCl2, and Mg5(CO3)4(OH)2, 2PbCO3·Pb(OH)2 microcrystals are stable and show relatively high activity at low catalyst amount. When the reaction was carried out at 180℃, with a molar ratio of phenol to DMC of 2:1, a reaction time 14h, and a catalyst amount 0.2% (molar ratio to phenol), the selectivity of DPC and methyl phenyl carbonate (MPC) was 14.7% and 78.8%, respectively.