平均球近似法预测电解质水溶液的固—液平衡

以溶解反应平衡常数为电解质水溶液的固－液平衡判据。应用改进的平均球近 法，使用由单一电解质水溶液活度系数数据得到的参数，在不同任何混合参数的情况下，对七个混合电解质水溶液体系在２９８．１５ｋ时的固－液平衡进行预测，其结果能很好地与溶解度的实验值相符合。     

初级的强电解质水溶液热力学模型

提出了1个电解质溶液的热力学模型,它由两步组成,即电解质与溶剂的混合和电解质在溶剂中的电离.据此,导得了电解质离子的平均活度系数和溶剂（水）的渗透系数方程.并能方便地推广到混合电解质溶液.用实验数据广泛检验结果表明,这个模型能很好地适用于较高浓度下的强电解质溶液.     

用微扰理论及平均球近似关联电解质水溶液的密度

将微扰理论和平均球近似相结合,对纯溶剂采用软球直径和色散能参数（σ和ε／ｋ）两个可调参数,对电解质仅采用阳离子软球直径（σ＋）作为唯一的可调参数,将３６种纯极性溶剂和４０种强电解质水溶液的密度进行了关联,结果较为满意．     

电解质溶液的分子热力学模型

本文以扰动理论为基础建立了含极性组分和电解质的混合物的状态方程.混合物的Helmholtz能由硬球、静电和吸引项三部分组成.对于无电解质的混合物,本状态方程还原成Hu等近期开发的方程.用Bromley、Meissner、pitzer、Chen和本文摸型对25个二元电解质水溶液(最高浓度达20mol/kg)298.15K时的离子平均活度系数进行了关联,本文模型的精度最高.另外,用298.15K回归出的参数对其它温度下的离子平均活度系数进行了预测,结果表明模型参数与温度的关系较小.     

含盐聚电解质溶液的分子热力学模型

A molecular thermodynamic model of polyelectrolyte developed previously was extended to polyelectrolyte solutions with added salts.Thermodynamic properties,such as activity coefficients of polyelectrolytes or added salts and osmotic coefficients of solvent, of a number of aqueous mixtures of polyelectrolytes and salts are analyzed with the proposed model.Successful correlation is obtained in the range of moderate or higher polyion concentration.For the same sample,thermodynamic properties of polyelectrolytes with and without simple electrolytes can be predicted mutually using parameters from regression data.     

聚电解质溶液的分子热力学模型

聚电解质溶液的分子热力学模型姜建文刘洪来胡英（华东理工大学化学系上海２００２３７）自然界、生物体中的许多物质,诸如核酸、蛋白质等均为聚电解质溶液。聚电解质溶液具有高分子溶液的特性,同时由于其中的聚离子带有相当强的电荷,这使得聚电解质溶液的许多性质都与...     

二甲基亚砜水溶液的热力学性质

采用静态法测定了二甲基亚砜的饱和蒸汽压和温度之间的关系,用ＲＯＳＥ平衡釜测定了二甲基亚砜与水组成的二元体系的汽液平衡数据。经过数据处理,求出了Ｗｉｌｓｏｎ方程中的能量作用参数和,以及ＶａｎＬｅａｒ方程中的端值常数和。结果表明在低压情况下,该体系用ＶａｎＬａａｒ方程得到的计算值与实验数据符合较好。     

共聚高分子体系的分子热力学模型

以共聚硬球链流体的分子热力学模型为基础,通过引入链节间方阱位能相互作用的贡献。建立了实际共聚高分子系统的分子热力学模型,对纯共聚高分子ＰＶＴ的关系结果,平均相对误差为０．２２％－０．８０％。     

基于共存理论的二元系强电解质水溶液质量作用浓度通用热力学模型

利用离子-分子共存理论建立了可计算强电解质水溶液组元质量作用浓度的热力学通用模型. 以KCl-H2O, CsCl-H2O, NaCl-H2O及BaCl2-H2O二元系为示例,计算了上述4个二元系在温度为298.15 K、质量摩尔浓度在0.2 mol/kg到饱和浓度范围内的组元质量作用浓度. 热力学模型计算的以纯物质为标准态、以摩尔分数为浓度单位的组元质量作用浓度经过转换后,与文献报道的以无限稀为标准态、以质量摩尔浓度为浓度单位的组元活度可良好吻合. 这说明本工作建立的强电解质水溶液的质量作用浓度热力学模型可用于预测组元活度,基于强电解质水溶液中存在离子和分子结构的推断是合理的,质量作用浓度在计算的组元浓度范围内遵守质量作用定律.     

平均球近似法计算电解质活度系数的研究(Ⅰ)——单一电解质水溶液

对平均球近似(MSA)的原始模型进行研究,提出了阳离子有效直径随溶液中离子浓度变化的关系式.用原MSA模型、Pitzer模型和本文改进后的模型对85个单一电解质水溶液(最大浓度达34.12mol/kg)的离子平均活度系数进行了计算和比较,结果表明作者改进的模型精度最高.另外,用298.15K回归出的参数预测其它温度下的离子平均活度系数,与Bromley、Meissner、Chen和Pitzer4个模型进行比较,本文模型的计算结果最好,说明本文的模型参数与温度关系较小.     

用微扰理论、平均球近似结合统计缔合流体理论建立纯流体的状态方程

分别采用微扰理论和平均球近似（MSA）处理实际流体偶极──偶极间的相互作用,结合统计缔合流体理论（SAFT）处理氢键缔合相互作用,建立了一个纯缔合流体的状态方程．用分子链节微观参数分别关联了37种纯缔合流体（水、醇、酸和胺）的饱和液相密度和饱和蒸汽压．结果表明：采用微扰理论处理偶极──偶极相互作用的关联结果明显优于平均球近似,与分子模拟数据比较,结论一致．     

用微扰理论建立水的分子热力学模型

提出1种水的分子热力学模型,从微扰理论出发,建立了自由能及其它热力学函数的关系式.水分子间作用包括硬球、色散、静电及诱导几个部分.通过同时关联0～300°C下饱和水蒸气压及液体密度数据获得分子参数,还预测了水的蒸发焓及饱和水蒸气的比容,比较了文献中处理水的几种理论方法.结果表明,本模型简单,且较接近实际.     

电解质溶液微扰理论研究

提出了以中性硬球-带电硬球混合物为参考体系,以溶液中各种粒子之间的静电、色散、诱导等作用为微扰项的电解质溶液微扰理论。与前人的理论相比较,本文避开了长程库仑力的发散问题,可以部分反映粒子直径差异对体系热力学性质的影响。用本文方法计算的内能数据与MC值比较接近。     

用微扰理论状态方程计算电解质水溶液的活度系数

近年来,电解质溶液理论的研究日益活跃^[1]。因为理论模型能反映微观粒子参数与溶液结构和性质间的关系,参数物理意义明确,预测功能强。电解质溶液的原始模型中,忽略了离子－溶剂和溶剂－溶剂相互作用,而只考虑在溶剂平均场中离子之间的相互作用。这类模型不能反映溶液的本质和溶质－溶剂间的真实相互作用,因此很难推广到混合溶剂电解质溶液。用微扰理论研究电解质溶液的状态方程已经取得很大进展^[2]。硬球离子流体^[3]和离子－偶极^[4]模型流体的微扰理论处理结果已经成功地用于构筑实际电解质溶液的状态方程^[5]。作者采用微扰理论研究了电解质溶液的密度性质^[6],本文将进一步研究活度系数的计算问题。     

应用平均球近似理论计算锂盐有机溶液电导率

引　言在电池正负极之间的电解质一方面通过其中的离子运动起传导离子电流的作用 ,另一方面由于电子无法从其中通过而起绝缘电子电流的作用 ,从而将正负极反应隔开 ,实现化学能和电能之间相互转换 .故电池性能与电解液的性能密切相关 .锂离子电池是一种重要的二次电池 ,近年来已在移动通讯等多个领域得到应用 .电解质是锂离子电池发展的关键问题之一 ,其中液体电解质是锂盐在有机溶剂中的溶液 ,因此有机电解质溶液电导理论备受关注 .电解质溶液电导理论的研究 ,一直受到热力学与电化学研究者们的重视 .Onsager理论假定电解质在溶液中完全电…     

用微扰理论状态方程预测电解质水溶液的密度

对微扰理论的电解质水溶液状态方程作了进一步简化．由水的分子参数和离子直径,计算了包含强酸在内的12个单一电解质水溶液、9个二元和1个四元电解质水溶液在不同温度下的密度．对单一电解质水溶液密度关联准确度在1％之内,对混合电解质水溶液密度预测的平均相对偏差在2％左右,若阳离子直径采用由单一电解质水溶液的回归值代替Pauling直径,则能进一步改善预测准确度．     

基于微扰理论的表面活性剂水溶液表面状态方程

应用微扰理论并借鉴二维气体理论的处理方法,建立了非离子表面活性剂水溶液的表面状态方程。将微扰理论与压力方程相结合,建立了离子表面活性剂水溶液的表面状态方程。运用提出的状态方程,分别对6种烷基聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠等表面活性剂水溶液的表面压数据进行了关联,并利用关联所得的参数预测了其他种类的烷基聚氧乙烯醚及辛基酚聚氧乙烯醚和十二烷基硫酸钠水溶液在不同温度下的表面压。关联和预测的精度均较高,结果令人满意。