硼硅分子筛的合成及催化重质原料重整反应性能

在Na₂O-TEAOH-B₂O₃-SiO₂-H₂O体系中,以水热法合成了硼硅分子筛,考察了合成条件对硼硅分子筛合成的影响,并以所合成的硼硅分子筛为载体制备催化剂,考察其对重质原料重整反应的催化性能。结果表明：模板剂投量及SiO₂/B₂O₃配比对分子筛产物的晶型起关键作用,选择适宜的条件可以合成出高结晶度的硼硅β分子筛。以正十三烷为重质原料模型化合物时,负载Pt的硼硅β分子筛催化剂具有较好的芳构化性能,产物中C₉+芳烃含量较低,BTX（苯、甲苯和二甲苯）和萘的收率明显高于使用PR-D工业重整催化剂时的结果。以Pt/硼硅β分子筛催化剂处理重质原料时,反应压力不宜过低,高温、低空速有利于BTX的生成。     

裂解副产碳五馏分芳构化

研究了温度,空速、ＺＳＭ－５分子筛的硅铝比（ｎ（ＳｉＯ２）／ｎ（Ａｌ２Ｏ３）及原料中二烯烃含量对碳五馏分芳构化反应的影响。结果表明,反应温度对芳烃产物分布有显著影响,空速降低,可延长催化剂的单程反应寿命,芳烃产物分布也有所变化;ＺＳＭ－５分子筛的硅铝比降低,其芳构化反应活性提高;原料中二烯烃含量升高,芳烃收率上升,催化剂单程反应寿命降低。另外,在一定氧含量的气流中于５４０℃下烧碳７ｈ为催化剂的最佳     

ZSM-5分子筛用于选择重整的研究

前言分子筛选择重整是一种石油加工新工艺。所用的分子筛一般是交换了非贵金属离子的毛沸石和丝光沸石。据近几年报道,采用类似于选择重整的工艺,选择 ZSM-5分子筛为催化剂,可以增产芳烃,并且液体产物中芳烃浓度达90%,无需溶剂萃取即可获得化工级的芳烃。ZSM-5分子筛用于芳烃生产,已有不少专利     

3.2 Mt/a连续重整装置技术特点及工业应用

从原料、产品、主要设备操作参数、物料平衡以及能耗等方面考察了宁波中金石化有限公司芳烃项目3.2 Mt/a连续重整装置的工业运行情况。实验结果表明,3.2 Mt/a连续重整装置自投料以来一直运行良好,重整产氢率、重整氢纯度、C_5~+重整生成油液收以及C_6~+重整生成油中芳烃含量等均有一定的优化潜力,因催化剂再生仍处在黑烧阶段,催化剂的性能尚不能发挥到最佳,操作参数也没有达到最佳状态,重整反应产物的分布也会受此影响而偏离设计值,随着催化剂再生转入白烧后,操作参数经进一步优化,装置仍存在优化空间,标定结果靠近或优于设计指标。     

提高催化重整反应选择性的反应路径设计与研究

基于分子模拟对正庚烷脱氢环化过程中的决速步骤反应能垒进行理论分析,提出降低决速步骤反应能垒的可行途径,设计出通过增强双分子氢负离子转移反应提高重整反应选择性的反应路径。根据此反应思路,制备了含硼硅分子筛的催化剂,考察了不同模型化合物的催化重整反应性能。结果表明,与含硼硅β分子筛的催化剂和氧化铝重整催化剂单独使用相比,将2种催化剂机械混合后使用可以获得更高的芳烃产率和更低的气体产率。以1-己烯、环己烷和正庚烷为模型化合物的催化重整反应验证了混合催化剂具有更高氢转移活性。该新反应路径对半再生重整和连续再生重整催化剂均具有适用性。     

脱除重整油中微量烯烃的分子筛催化剂的研究

以脱除重整生成油中微量烯烃为目的，在实验室研制了以国产分子筛载于高岭土或氧化铝上的催化剂，考察了催化剂的脱烯烃活性、稳定性及再生性能，并与工业酸性白土进行了比较。试验结果表明，所选的分子筛可以作为催化剂的活性组分，它的使用效果与工业酸性白土相当。XRD、PONAPNA色谱分析结果表明，催化剂性能良好，反应前后产品分布基本没有变化，再生后活性恢复良好。     

后重整的催化反应与工艺的研究

采用含分子筛的IS双功能催化剂,在温度约300℃、空速2～6h~(-1)、压力1.47MPa、氢油摩尔比约4的反应条件下,正已烷主要发生裂化、异构化,含 C_6烃的模拟油和重整轻馏分等发生正构烃及单支链烃裂化和芳烃烷基化等反应,以大庆80～180℃直馏汽油为原料,进行上部装 CB-6重整催化剂、下部装 IS 催化剂的两段重整工艺研究,得到优于只装CB-6的单重整结果。结合工业应用,对增加后重整反应器后重整催化剂替换重整第四反应器的催化剂和切割重整油轻馏分后重整3种工艺流程进行了评述。     

甲醇在不同酸性ZS M-5上转化为汽油(MTG)的研究

运用MTG反应对具有类似硅铝摩比、不同酸性分布的 3种ZSM 5分子筛进行反应选择性评价 ,发现不同酸分布的ZSM 5沸石催化剂的MTG产物分布不同 ,产物中的芳烃含量同强酸量成正比。     

利用现有柴油加氢装置生产重整原料的探索与工业实践

研究利用现有柴油加氢装置生产重整原料的方案,考察不同类型加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂以及原料油转化率对柴油加氢裂化反应的影响,筛选出了适宜的加氢精制与加氢裂化催化剂体系。研究发现,在相同反应条件下,Ni-Mo型加氢精制催化剂的加氢脱硫、脱氮以及芳烃饱和性能更好,更适合作为柴油加氢裂化生产重整原料的精制催化剂。在轻油型加氢裂化催化剂体系下,所产石脑油馏分的芳烃含量以及芳烃潜含量（芳潜）最高;在高中油型加氢裂化催化剂体系下,柴油产品十六烷值更高。某炼油厂2.6 Mt/a柴油加氢装置采用该方案后,石脑油收率由改造前的6.47%提升至10.47%,石脑油芳潜由44.5%增加到47.9%,实现了多产高芳潜重整原料的结构调整目标。     

植物油催化裂解生成低碳烯烃和轻芳烃的研究

使用含择形分子筛的催化剂在固定流化床（FFB）装置上开展了对以棕榈油为代表的植物油及三种烃类原料的催化裂解试验研究,结合氢转移反应探讨了植物油催化裂解制取低碳烯烃和轻芳烃的优势。结果表明,植物油中的烃基部分具有很好的可裂化性,可生成与烃类原料相当的低碳烯烃及远高于烃类原料的轻芳烃,汽油重芳烃、柴油、重油等低价值、难利用产物的产率较低;植物油中的烃基部分极易发生芳构化,且容易进入择形分子筛孔道,选择性生成C6~C8的轻芳烃;植物油及脂肪酸催化裂解时通过氢转移反应以水的形式脱除了一部分氧,同时避免了烯烃被饱和,有利于兼顾低碳烯烃和轻芳烃的产率。