N-溴烷基靛红衍生物的合成方法研究

靛红可与卤代烃发生亲核取代反应生成N-烷基靛红衍生物。以靛红和二溴烷烃为原料,通过探索不同反应条件,找到最佳合成靛红衍生物的方法:以5-氯靛红与不同链长的二溴烷烃以1∶8比例投料,K_2CO_3作为碱,DMF为溶剂,在室温反应36 h,产物收率较高,其收率在70%~83%之间。该方法具有操作简单,危险性小,反应条件温和,和高效等优点。     

靛红衍生物与水杨醛的串联反应

以靛红为原料,通过Wittig反应合成了两种不同取代基的靛红衍生物。再通过这两种靛红衍生物与水杨醛发生串联Michael-Aldol反应,高效的构建了螺[5,6]环的骨架结构。通过对照实验,总结了取代基团对靛红与水杨醛的Michael-Aldol反应的影响。通过筛选不同的碱和溶剂,最终确定在K2CO3、DMF、室温条件下以62%的产率得到目标分子。产物都经1H-NMR、13CNMR进行表征,目标分子还用X-射线单晶衍射表征。     

吲哚喹唑啉衍生物的合成与表征

以苯胺衍生物为原料,经缩合、环化反应合成靛红衍生物,用所合成的靛红衍生物与靛红酸酐缩合得到色胺酮衍生物,再经肟化、酯化、Williamson反应合成了6种新的6-肟醚(酯)基吲哚喹唑啉类化合物.用元素分析、1HNMR、MS、IR对合成产物的结构通过表征,确定了化合物结构.     

几个靛红衍生物的合成研究

靛红可与多种活泼亚甲基化合物发生诺文格尔缩合反应生成3-亚胺基/亚甲基-吲哚-2-酮类化合物。本文以靛红和含活泼亚甲基的化合物为原料,通过对不同反应条件的探索得到了一条低污染、低能耗、操作简单的靛红衍生物合成路线。     

单取代/双取代氧化吲哚衍生物的合成研究

氧化吲哚是药物分子和天然产物中较为常见的杂环化合物,具有很高的应用价值。采用不同的衍生方法能合成不同结构的衍生物,可制备高生物活性药物。以吲哚、靛红为原料,采用Lewis酸作催化剂,采用不同的反应条件选择性地合成了13个单取代氧化吲哚衍生物和13个双取代氧化吲哚衍生物,反应产率为77%~98%,其结构经~1HNMR表征。     

有机催化靛红亚胺不对称Mannich反应

手性3-氨基-2-吲哚酮骨架化合物在药物合成领域具有潜在应用价值。目前靛红亚胺参与不对称Manich反应是合成手性3-氨基-2-吲哚酮衍生物的有效方法之一。结合国内外近3年的文献报道,围绕着金鸡纳碱及其衍生物不对称催化、其他有机小分子不对称催化和有机金属不对称催化3个方面综述了靛红亚胺参与的不对称反应合成手性3-氨基-2-吲哚酮衍生物类化合物的研究进展。并对靛红亚胺参与的不对称催化合成3-氨基-2-吲哚酮骨架化合物进行了展望。     

含靛红基新型席夫碱的合成与表征

以无水乙醇作为溶剂,回流条件下,通过靛红、N-甲基靛红、N-苄基靛红和5-甲基靛红与4-氨基安替比林的缩合反应合成了系列Schiff碱类化合物,对加样方式、物料比、反应温度和反应时间等反应条件进行了研究,产物通过IR1、H NMR、MS和元素分析进行了结构鉴定。其中靛红与4-氨基安替比林在乙醇中,物料比(靛红∶4-氨基安替比林)为1∶0.9,78℃反应1 h,产物收率可达到94.4%。     

一锅三组分合成2取代-1,4-2H-咪唑并[4,5-b]吲哚衍生物

在微波辅助条件下,以靛红、醋酸铵和取代醛为原料,采用"一锅"法、三组分缩合反应制备2-取代1,4-2 H-咪唑并[4,5-b]吲哚衍生物,最高产率可达88.33%。以合成1,4-2 H-苯基咪唑并[4,5-b]吲哚为模型反应,通过单因素实验确定了较佳反应条件:以冰醋酸为反应溶剂,反应温度为60℃,微波功率为390 W,反应时间30min,反应产率达83.61%。在此基础上,考查了其他7种醛在该反应中的反应情况,结果表明带有供电子基和吸电子基的芳香醛和脂肪醛都能参与该反应,产率为68.20%~88.33%。     

Keggin型硅钨酸高效催化一锅法合成β-氨基酮衍生物

温和条件下,以硅钨酸为催化剂,酮、芳香醛和芳香胺为原料,三组分"一锅法"合成了15个β-氨基酮衍生物,并考察了反应条件对产率的影响。该反应条件温和,操作简单且产物易分离,产率较高。     

喹啉甲酸衍生物的合成与表征

本文以靛红、乙酸酐为原料采用Friedlander-Pfitzinger法合成一种喹啉甲酸衍生物-2-氯-4-喹啉甲酸,用熔点、红外光谱、核磁氢谱对合成的产物进行结构表征,同时讨论了配料比、反应温度、反应时间等因素对收率的影响,确定最佳反应条件。     

蒎酮酰芳胺衍生物的合成

以α-蒎烯为原料、高锰酸钾为氧化剂合成了2-(3-乙酰基-2,2-二甲基环丁基)乙酸(即蒎酮酸).蒎酮酸与氯化亚砜反应生成酰氯,再与取代芳胺反应生成了8种可能具有生物活性的蒎酮酰芳胺衍生物,探讨了反应条件,并对产物进行了结构鉴定.     

氯吲哚的合成工艺研究

以2-氯苯胺、水合三氯乙醛、硫酸羟胺为原料,通过Sandmeyer反应合成7-氯靛红,再由氢化铝锂乙醚还原体系制备得7-氯吲哚;考察了酰胺化反应温度和反应时间、成环反应温度对反应收率的影响;通过对实验结果进行分析,发现在酰胺化反应温度为85℃、反应时间1.5h,关环反应温度为80℃时,产率最高,可达到54.3％.     

卤素取代靛红衍生物的合成方法

以卤素取代靛红衍生物为例,介绍了靛红系列衍生物的合成方法,并对各种方法做了简要的比较。     

吲哚-2-酮类衍生物的合成

以苯胺类衍生物为起始原料,先经Sandmeyer合成得到靛红类衍生物,再经水合肼还原得到系列吲哚-2-酮类衍生物:7-氯吲哚-2-酮、5-氯吲哚-2-酮、5-甲基吲哚-2-酮和5-溴吲哚-2-酮,产率分别为52.1%、49.8%、59.3%和65.2%。     

2-（4-氯苯胺）甲基苯并咪唑的合成

2-氨甲基苯并咪唑衍生物具有杀菌、消炎、镇静、抗癌等广泛的生物活性。在2-氨甲基苯并咪唑衍生物的合成方法中,2-氯甲基苯并咪唑的胺化是简便而重要的方法。为了进一步研究其抗真菌活性,从邻苯二胺出发,合成了2-氯甲基苯并咪唑,再与对氯苯胺反应,以38%的总产率合成了2-（4-氯苯胺）甲基苯并咪唑。     

微波促进碳酸钾催化一锅法合成2-氨基-3氰基-4-芳基-4H-苯并色烯衍生物

微波辐射下,乙醇溶剂中K_2CO_3催化芳甲醛、丙二腈和α-萘酚(或β-萘酚)三组分一锅法快速合成了一系列2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H-苯并[h]色烯或苯并[f]色烯衍生物。以苯甲醛、丙二氰与α-萘酚的反应为模板反应,通过单因素实验方案优化了反应的工艺条件。结果表明:反应物各10 mmol,催化剂K_2CO_3 1 mmol,溶剂无水乙醇15 ml,采用微波功率500 W,80℃回流反应5 min,2-氨基-3-氰基-4-苯基-4H-苯并[h]色烯(4a)的收率83.6%。在上述最佳条件下,利用取代苯甲醛代替苯甲醛,4H-苯并[h]色烯衍生物(4)产率为65.8%～89.4%。利用β-萘酚代替α-萘酚,4H-苯并[f]色烯衍生物(6)产率为67.5%～82.9%,合成产物通过熔点和红外光谱表征其结构。     

一锅法合成4-苯基嘧啶-2-胺类化合物

采用一锅法以N,N-二甲基甲(乙)酰胺为初始原料、二甲苯为溶剂合成酰胺缩醛(酮),再与酰基苯类化合物反应得到烯胺酮衍生物,进而与盐酸胍进行关环反应得到4-苯基嘧啶-2-胺衍生物。目标终产物通过1HNMR、MS、熔点鉴定,结构正确。本方法操作简便、易于分离纯化,收率38.4%~62.8%,适合工业化生产。     

二环[3.1.0]己烷酮衍生物的固相不对称光化学反应研究

由二环庚二烯为起始原料合成二环己烷酮类衍生物,以手性胺作为手性辅助剂进行固相不对称光化学反应研究,探讨了反应时间和反应温度对光化学裂解产率和对映选择性的影响,ee值最高达到75%。     

柑青醛制备新铃兰醛最佳反应条件的探索

以柑青醛为原料,经过醛基保护再水合的方法合成了新铃兰醛,通过FT-IR确认了中间体及产物的结构.考察了合成中间体-柑青醛吗啉烯胺以及继续合成新铃兰醛的反应条件.结果表明:在反应温度118℃,甲苯为溶剂,柑青醛与甲苯体积比1/3.5,85％的磷酸占柑青醛质量分数的2.0％,柑青醛与吗啉摩尔比为1/2.1,反应时间8h的条件下合成中间体,柑青醛的转化率达到最高83.5％.中间体-柑青醛吗啉烯胺在40％的硫酸水溶液中,0～5 ℃下进行水合反应,新铃兰醛产率达到最高70.6％.     

2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮类衍生物的合成研究进展

概述了水溶剂、有机溶剂、离子液体、无溶剂、乙醇/水溶剂中合成2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮衍生物的研究进展，主要包括以邻氨基苯甲酰胺、醛(或酮)为基础原料的合成途径和以靛红酸酐、胺或铵盐化合物、醛(或酮)为基础原料的合成途径；并从催化剂性能、反应温度、反应时间、目标产物收率、底物适应用性范围等方面对各合成方法进行简述和比较。