2—（2‘—甲硫基乙基）—4,5—二甲基噻唑啉的合成

本文讨论了2－（2’-甲硫基乙基）-4，5-二甲基噻唑啉的合成，先由甲硫基丙醛与氨水反应生成相应的亚胺，再与3-巯基-2-丁酮反应即可得到产物。本文并简单介绍了产物的用途。     

2-甲基-5-(1-羟吡啶-2-硫烷基)-3-异噻唑啉酮的合成及其杀菌效果的研究

用5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-巯基吡啶-N-氧化物的钠盐合成2-甲基-5-(1-羟吡啶-2-硫烷基)-3-异噻唑啉酮,优化的反应条件为:反应温度为20℃,2-巯基吡啶-N-氧化物的钠盐∶5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮摩尔比为1∶1.2,反应时间为4 h。用平板划线法对2-甲基-5-(1-羟吡啶-2-硫烷基)-3-异噻唑啉酮的杀菌性能进行实验,测试了几种常见的革兰氏阳性、阴性细菌,霉菌和酵母菌的最低抑制浓度(M IC)。结果表明,2-甲基-5-(1-羟吡啶-2-硫烷基)-3-异噻唑啉酮具有更好的杀菌效果,尤其是在很低的有效浓度下就可以杀灭真菌和酵母菌。首次提出了分子级别的杀菌剂"复配"概念,为创建环境友好型产品体系提供了新途径。     

2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑提纯新方法

2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑(CCMT)是一种重要的农药中间体。介绍了以1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯和氯气反应制备2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑的方法,并重点介绍了通过合成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐的方法进行产品提纯的新方法,产品含量大于99%,提纯收率95%。     

2-氯-5-氯甲基噻唑合成改进

2-氯-5-氯甲基噻唑是重要的农药中间体.本文介绍了以1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯和氯气反应制备2-氯-5-氯甲基噻唑的方法,并通过温度、催化剂等工艺条件的优化,产品含量大于99%,反应收率大于80%.     

1,2-二(3-羰基苯并[d]异噻唑-2(3H)-基)乙烷-1,2-二酮合成及其抑菌活性的测定

以邻氯苯腈为原料合成2-甲硫基苯甲腈,与磺酰氯在氯苯中反应,制得1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT),最后与草酰氯反应,制得目标产物1,2-二(3-羰基苯并[d]异噻唑-2(3H)-基)乙烷-1,2-二酮,其结构用红外光谱和1H NMR光谱进行了确证,并进行了抑菌活性的测试,结果表明,该化合物最低抑菌浓度达到8μg/mL。     

高效液相色谱-串联质谱法(HPLC/MS/MS)测定洗涤用品中的2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮

建立了一种高效液相色谱-串联质谱法测定洗涤用品中2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的分析方法。在多反应监测(MRM)模式下定性,外标法定量。结果表明,在0～1000μg/L浓度范围内,2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮含量的响应值与其对应浓度呈线性关系,其相关系数r为0.9998,方法检出限为0.01 mg/Kg,加标回收率为92.2%～102.8%之间,相对标准偏差为0.71%～6.43%。     

2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰氯的制备

以固体光气为氯化试剂,二氯乙烷为反应溶剂,2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸与固体光气发生氯化反应,得到2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰氯。反应中通过调节滴加固体光气二氯乙烷溶液的时间,来控制反应速度,使固体光气得到充分利用;通过热回流的方式,热解离固体光气,避免了解聚剂的引入;以蒸馏的方式回收了反应溶剂,实现了溶剂套用5次以上,收率大于99%,产品含量大于99%,副产盐酸,三废量少,已完成中试。     

日化级异噻唑啉酮类杀菌防腐剂皮肤刺激实验及其机理的研究

5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT):2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)=3∶1,有效物含量为1.5%～2.5%的高氯比产品(Ⅰ类产品)和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)含量为9.5%～10.5%的产品(Ⅱ类产品)对家兔的皮肤刺激性实验表明,Ⅰ类产品浓度达到0.2%时,对家兔皮肤有轻刺激性;Ⅱ类产品浓度达到0.8%时,对家兔皮肤有轻刺激性。Ⅰ类产品对家兔皮肤产生轻刺激性的浓度是Ⅱ类产品的4倍。通过对刺激机理的讨论,认为CMIT对皮肤神经细胞的作用是引起皮肤过敏性刺激的根源。     

液相色谱法测定土壤中2-巯基噻唑啉

建立了一种土壤中2-巯基噻唑啉的前处理和仪器定量方法。样品经加速溶剂萃取后，先进行液相色谱分离，然后用二极管列阵检测器分析定量。选择乙腈与丙酮体积比为1:1的混合溶剂为加速溶剂萃取的溶剂，在萃取温度为50℃、萃取压力为14 MPa时提取效率最高。在实际样品中，2-巯基噻唑啉加标回收率在77.4%～83.6%之间，相对标准偏差为2.9%～4.6%，最低检出限为2.0μg/kg，准确度和精密度较高，适用于土壤样品中2-巯基噻唑啉的检测。     

2-氨基噻唑啉-4-羧酸生产废液的化学催化氧化处理研究

化学催化氧化法适合于化工厂处理高浓度、难降解的有机废水。本文确定了化学催化氧化处理2-氨基噻唑啉-4-羧酸(简称ATC)废液的最佳反应条件,废液的COD去除率可达50%以上,比单纯用氧化剂进行氧化的COD去除率高出30%左右。     

1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯的合成

研究了以硝基甲烷和二硫化碳为原料,合成1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯。考察了反应温度、反应时间、甲基化试剂、溶剂、投料比等对于反应产物的影响,得到优化工艺条件为:反应温度35℃,反应时间3h。以硫酸二甲酯为甲基化试剂,常温下反应时间3 h,重结晶得1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯,收率为84%,产物通过IR、1H-NMR鉴定。     

5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的合成

以多硫化钠、丙烯酸甲酯、甲胺等为原料合成杀菌剂5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,具有很好的杀灭细菌、霉菌的能力。     

2-氨基噻唑-5-甲酸甲酯和2-溴噻唑-5-甲酸甲酯的简便合成

以β-甲氧基丙烯酸甲酯、N-溴代丁二酰亚胺、水和硫脲为原料,采用一锅法制得2-氨基噻唑-5-甲酸甲酯,产率71%;再通过重氮化-溴化反应合成2-溴噻唑-5-甲酸甲酯,产率68%.     

2，2-双（2-噁唑啉）改性回收PET的研究

以扩链剂2，2-双(2-噁唑啉)对回收PET进行扩链增粘，从特性粘度和羧值的变化考察了其扩链效果，并用DSC法研究了不同添加量噁唑啉对PET热性能的影响。结果表明：双噁唑啉对PET有一定的扩链效果，且影响PET的冷结晶行为。     

替比培南侧链的合成工艺研究

替比培南侧链是合成目前世界上唯一的口服型碳青霉烯类抗生素替比培南酯的关键中间体。以苄胺和和环氧氯丙烷为起始原料,经开环、分子内环合、甲磺酰化、催化氢化、缩合、S_N2取代、碱性水解和酸化等8步反应合成了替比培南侧链,工艺总收率52.6%,其结构得到~1H-NMR和IR确认。该方法原料廉价易得、反应条件温和、操作简单、收率高、成本低,适合工业化生产。     

2-甲硫基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯的合成研究

以甲醇作溶剂,2-甲硫基-4-三氟甲基苯腈在98%浓硫酸存在下,一锅法合成了2-甲硫基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯。探索了反应温度、反应时间、浓硫酸用量等因素对反应的影响,优化条件为n(浓硫酸)∶n(2-甲硫基4-三氟甲基苯腈)=2.8∶1.0,反应温度为70℃,反应时间为12 h,反应收率84.7%,含量96.3%。此法操作简单方便,适合工业化生产。     

杀菌剂N-正丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成工艺研究

研究了以邻甲硫基苯甲酸为原料,经酰氯化、酰胺化以及关环等反应合成杀菌剂N-正丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BBIT)的新工艺.探讨了缚酸剂、关环试剂以及温度等对反应的影响.确定的最优条件为:酰胺化反应以氢氧化钠作为缚酸剂,反应温度为10±2℃;关环反应以氯气作为关环试剂,反应温度为50±2℃.在此条件下,BBIT...     

反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮的合成

报道了一种合成噻螨酮关键中间体——反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮的方法。以赤式-1-对氯苯基-2-氨基丙醇盐酸盐和二硫化碳为原料,在130℃下直接环合得到反式5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮,收率82%,色谱纯度99%;再经双氧水氧化得到噻螨酮关键中间体,收率84%,色谱纯度95%。该工艺流程经两步合成得到目标产物,简化了操作步骤,缩短了反应时间,避免了酸性废水的排放,符合绿色化工的要求。     

4,5-二氯-2-甲氧基丙基-4-异噻唑啉-3-酮的合成及其防污性能的研究

以丙烯酸甲酯为原料,经过二硫代反应、酯的氨解反应、关环反应三个反应步骤,合成了未见文献报道的异噻唑啉酮衍生物4,5-二氯-2-甲氧基丙基-4-异噻唑啉-3-酮(MOP-DC I),并通过红外光谱(IR)和核磁波谱(1HNMR)对其结构进行了表征。初步研究了该化合物在海洋防污涂料中的防污性能。     

2-甲硫基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯的合成

[目的]旨在优化合成2-甲硫基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯,并寻找一条适用于工业化生产的工艺路线。[方法]以对溴三氟甲苯为原料,首先进行硝化,然后经2步取代分别以氰基和甲硫基取代溴和硝基,得到2-甲硫基-4-三氟甲基苯腈,再水解,最后酯化得到目标中间体2-甲硫基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯。[结果]反应总收率为56.5%,2-甲硫基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯含量为98.2%(HPLC),所有中间体及产物经MS或1H NMR等进行表征。[结论]该路线条件温和、操作简便、收率较高,为工业化生产奠定了基础。