重油催化裂解汽柴油二次裂解性能研究

This paper investigated the secondary cracking of gasoline and diesel from the catalytic pyrolysis of Daqing atmospheric residue on catalyst CEP-1 in a fluidized bed reactor.The results show that the secondary cracking reactivity of gasoline and diesel is poor,and the yield of total light olefins is only about 10%（by mass）.As reaction temperature increases,ethylene yield increases,butylene yield decreases,and propylene yield shows a maximum.The optimal reaction temperature is about 670℃for the production of light olefins.With the enhance- ment of catalyst-to-oil mass ratio and steam-to-oil mass ratio,the yields of light olefins increase to some extent. About 6.30%of the mass of total aromatic rings is converted by secondary cracking,indicating that aromatic hy- drocarbons are not easy to undergo ring-opening reactions under the present experimental conditions.     

玄武岩催化甲烷裂解制 C2 烃

以天然玄武岩为甲烷裂解催化剂,通过XRF、XRD、SEM及XPS对催化剂组成、结构、表面活性物种进行了研究。利用固定床反应装置考察了不同反应温度、空速条件下玄武岩催化甲烷裂解制C_2烃的效果。结果表明,在气体空速为4 L·h-1条件下,当反应温度为1 225 K时,甲烷的转化率为7.66%,C_2烃的选择性为33.64%;当反应温度升至1 325 K时,甲烷的转化率可达17.13%,同时C_2烃的选择性为27.21%。相同温度下,气体空速越大,乙烷的选择性越高,乙炔的选择性越低。催化剂活性因表面积炭的产生而降低,积炭类型为芳烃积炭。     

Cd改性拉长石催化甲烷裂解制C2烃

以Cd改性拉长石(Cd/Lab)为甲烷裂解催化剂制C2烃,通过XRD、XPS、TEM及GC对催化剂的结构、形貌和催化性能进行了表征与测试。利用固定床反应装置考察了金属掺杂量、反应温度、原料气空速等因素对拉长石催化甲烷裂解制C_2烃的影响。结果表明,当原料气空速为1 L/h、反应温度1073 K时,天然拉长石和Cd质量分数为1.0%的Cd改性拉长石催化甲烷裂解的转化率分别为3.32%和6.41%,且C_2烃的选择性99%。XRD、XPS、TEM等表征和催化性能结果表明,Cd2+进入到拉长石的碱金属位点,证明拉长石催化甲烷裂解的有效活性位点是碱金属位点。     

碳四烯烃催化裂解制丙烯的研究

采用固定床,以1-丁烯为原料,考察了ZSM-5分子筛催化剂上反应温度对催化裂解产物的影响。实验结果表明,随反应温度的升高,乙烯产率和丙烯产率均增大,620℃时分别为15．40％和33．80％。催化裂解副产重组分中,液相产物接近90％是苯、甲苯、C8芳烃和C9芳烃。C5^=和C6产率均随反应温度升高而降低,C5^=产率下降明显,650℃时仅为2．3％。     

生物质裂解油催化裂解精制

在HZSM-5催化剂存在的条件下，生物质裂解油在固定床反应器内进行了催化裂解. 实验研究了精制生物油的产率受温度、催化剂粒度、质量空速、溶剂诸因素的影响程度. 在较佳的反应条件下，即质量空速3.7 h-1、温度380℃时，获得了较高的精制生物油产率(44.68%). 产物分析表明，精制油中的含氧化合物如有机酸、酯、醇、酮、醛的含量大大降低，而不含氧的芳香族碳氢化合物和多环芳香碳氢化合物含量有所增加.     

重油催化裂化工艺的新进展

介绍了重油催化裂化工艺的新进展,如毫秒催化裂化工艺、下行床反应器催化裂化工艺、两段提升管催化裂化工艺、多产轻质烯烃的催化裂化新工艺、催化裂化汽油改质降烯烃新工艺等,并对重油催化裂化工艺的发展趋势进行了展望。     

不同温度区间碳四烯烃催化裂解制丙烯的反应规律

为了研究碳四烯烃催化裂解的宏观反应规律,对该反应体系在不同温度下的反应情况进行了详细研究,归纳出了不同温度下各种反应发生的规律。按照不同温度下的主导反应及其发生的程度,将碳四烯烃的反应情况划分为三个区域:300~400℃聚合反应程度大于裂解反应,而且会发生裂解小分子产物的二次聚合;400℃时聚合和裂解反应的程度相当,没有二次聚合反应发生;400~650℃时裂解程度加大,裂解反应大于聚合反应,裂解产生的大分子产物会发生二次裂解。因此,高温更有利于裂解,在降低自由基反应发生的情况下,将会使裂解反应的效率大大提高。     

Butene Catalytic Cracking to Propene and Ethene over Potassium Modified ZSM-5 Catalysts

Catalytic cracking of butene over potassium modified ZSM-5 catalysts was carried out in a fixed-bed microreactor. By increasing the K loading on the ZSM-5, butene conversion and ethene selectivity decreased almost linearly, while propene selectivity increased first, then passed through a maximum (about 50% selectivity) with the addition of ca. 0.7–1.0% K, and then decreased slowly with further increasing of the K loading. The reaction conditions were 620 °C, WHSV 3.5 h⁻¹, 0.1 MPa 1-butene partial pressure and 1 h of time on stream. Both by potassium modification of the ZSM-5 zeolite and by N₂ addition in the butene feed could enhance the selectivity towards propene effectively, but the catalyst stability did not show any improvement. On the other hand, addition of water to the butene feed could not only increase the butene conversion, but also improve the stability of the 0.7%K/ZSM-5 catalyst due to the effective removal of the coke formed, as demonstrated by the TPO spectra. XRD results indicated that the ZSM-5 structure of the 0.07% K/ZSM-5 catalyst was not destroyed even under this serious condition of adding water at 620 °C.     

C4烯烃催化裂解增产丙烯技术进展

从热力学、反应机理等方面分析了C4烯烃催化裂解增产丙烯技术的特点,介绍了该技术的最新研究进展;评述了C4烯烃催化裂解生产丙烯是高效利用烯烃资源的重要途径;认为应加快开发具有我国自主知识产权的高效烯烃催化裂解增产丙烯的技术。     

面向市场开发的重油催化裂化催化剂

介绍了石油化工科学研究院近年先后成功开发的抗钒重油催化裂化催化剂（CHV－1）,多产些油的重油催化催化剂（CC－20D系列）,提高大庆类原油FCC汽油辛烷值的重油催化裂化催化剂（DOCP)友及它们在工业上应用的效果。     

不同硅铝比HZSM-5分子筛催化剂裂解制烯烃性能的研究

采用重油微反应装置，以大庆蜡油为原料对裂解催化剂进行了反应评价。研究结果表明：分子筛硅铝比较低时能得到较高的烯烃产率；分子筛或基质用酸处理有利于烯烃产率提高。     

生物质选择性催化热解制备芳香烃的研究进展

芳香烃是一种重要的化工原料,生物质常规热解难以形成大量的芳香烃,但在催化热解条件下可显著提高芳香烃的产率,由此可望提供一种新型的芳香烃制备方法。首先阐述了生物质催化热解生成芳香烃的机理,包括综纤维素经解聚、开环和芳构化等反应生成芳香烃;木质素由小分子酚类生成芳香烃。随后讨论了原料、催化剂、预处理及工艺条件等因素对生物质选择性催化热解生成芳香烃的影响,并提出了生物质热解制备芳香烃工艺参数优化方案。     

双提升管工艺在重油催化裂化装置的应用

介绍了双提升管工艺在重油催化裂化（RFCC）装置上的工业应用。应用结果表明：双提升管工艺与装置改造前相比,液化气产率可提高6．73个百分点,总液收提高1．5个百分点以上。汽油的辛烷值（RON）由90．3提高到91,汽油的烯烃含量（荧光法）由50％降低到34．3％,并且可以灵活调整生产方案,具有明显的经济效益和社会效益。     

废弃聚乙烯回收料裂解制燃料油的研究

应用自制的废塑料催化裂解实验装置,以废弃聚乙烯回收料作为研究对象,探讨了各种自制催化剂对废弃塑料裂解制取汽油和柴油的影响。使用改性的ZSM-5型分子筛催化剂,在优化条件下制得了70％的燃料油,其中汽油的质量分数达30％～40％。     

SAPO-34催化剂上C4烯烃催化裂解与甲醇转化制烯烃反应耦合

采用SAPO-34催化剂,在流化床装置上考察了甲醇制烯烃(MTO)副产C4烯烃催化裂解制乙烯和丙烯的反应行为,分析了C4烯烃转化率、产物收率等主要指标随工艺参数的变化规律,对比了C4烯烃催化裂解和MTO反应积炭催化剂的差异,提出了C4烯烃催化裂解适宜的关键工艺条件。C4烯烃催化裂解对比MTO反应需要较高的反应温度和催化剂活性。结果表明,C4烯烃裂解反应过程形成的积炭催化剂仍可用于MTO反应,并且具有较高的甲醇转化率和低碳烯烃选择性,因此可以采用SAPO-34催化剂把两个独立的反应串联耦合在一起。     

重油催化裂化机泵油雾润滑系统研究

首先介绍了机泵油雾润滑的基本原理,并通过该系统在南充炼油厂重油催化裂化装置机泵群上的实际应用情况进行了研究。结果表明:使用油雾润滑系统的轴承润滑状况得到明显改善,机泵维修周期变长,保障了装置长周期的安全运行,取得了较好经济效益。     

重油催化裂化的工艺改进

针对重油催化裂化生产工艺存在生焦率高、能耗高、轻柴油贮存安定性差、含硫污水冲击污水处理场等问题,采用两级高效再生,大剂油比高温短接触时间,高效雾化喷嘴、快速中止反应、轻烃预提升、再生烟气能量回收、含硫污水汽提等国内外先进技术,解决了生产中存在的这些问题。使生焦率下降了1％～2％(绝对值),能耗从6190.2GJ/t降至3380.0GJ/t。指出今后应进一步降焦、降能耗,治理再生烟气中的SO_x和NO_x。     

浅析乳化技术在重油催化裂化工艺中的应用

介绍了重油乳化和爆破雾化的机理,首次提出将乳化技术应用于重油催化裂化工艺并对其可行性作了初步探讨;详细论述了重油乳化冷进料催化裂化技术应用于工业中的意义。     

200万吨/年重油催化裂化装置的技术分析

安庆石化炼化一体化项目主要装置之一200万吨/年重油催化裂化装置投产后,初期的各项生产指标不尽理想,未达到设计要求。针对运行中出现的问题,进行了全面详细的技术分析,最终找到症结所在。采取相应的优化措施,产生了良好效果和巨大的经济效益,同时验证技术分析的正确性。     

生物质热解焦油的热裂解与催化裂解

生物质气化过程中产生的焦油对气化系统和用气设备都有极大的危害。为了开发适合于商业应用的焦油缩减方法,探索达到最优焦油脱除效果的操作条件,在固定床反应器上,利用石灰石、白云石、高铝砖作为催化剂研究了生物质(稻秆、稻壳、木屑等)热解焦油的催化裂解反应,利用炭化硅作为热载体研究了焦油的热裂解反应,对热解煤气中焦油含量的变化以及热解煤气组成和热值的变化进行了比较,并对裂解温度、气相停留时间等因素对裂解效果的影响进行了探讨。实验发现,600-900℃范围内ηtar随裂解温度升高而升高,900℃时热裂解条件下可达60％,而催化裂解条件下可达90％以上。0．5～1s范围内,ηtar随停留时间增加而升高,幅度约7％～10％。相比于原始煤气,裂解后煤气组成出现了较大变化,热裂解后煤气热值增加,而催化裂解后煤气热值下降,且热裂解与催化裂解处理后煤气组成也有较大差异。