2-脱氧-D-葡萄糖的合成

以无水葡萄糖为原料,通过乙酸酐保护、HBr溴代、锌粉还原、脱保护和酸水解5步反应合成了2-脱氧-D-葡萄糖,总收率为30%,其结构经过核磁共振谱图分析验证。该合成新方法与传统方法相比,避免了催化加氢步骤,缩短了总反应时间,提高了总产率,减少生产成本,简化工艺操作,适宜工业化规模生产。     

α-脱氧-D-核糖的合成研究进展

α-脱氧-D-核糖是合成地西他滨、司他夫定等核苷药物的关键中间体.综述了α-脱氧-D-核糖的合成方法,按照起始原料的不同,可分为:1)葡萄糖;2)赤癣糖;3)D-阿拉伯醛;4)丙烯醛.简述了最新适合规模化生产的工艺,并展望了未来的发展趋势.     

4-甲基苯磺酰氯的合成

以甲苯为原料，经过磺化、酰氯化反应合成4-甲基苯磺酰氯。该工艺与传统合成工艺相比，具有原料消耗低，产品收率高，纯度高，选择性高，成本低等优点，具有广阔的工业化应用前景。     

2-脱氧-D-核糖合成研究

以葡萄糖和熟石灰为主要原料生产2-脱氧-D-核糖,经过对文献数据的改进,收率超过了文献数据,且质量超过了欧美水平.     

2-18F-β-D-脱氧葡萄糖的全自动合成及质量控制

采用Minitrace回旋加速器及Tracerlab FxFN全自动合成系统,通过18O(p,n)18F核反应生产18F-,然后与2-三氟甲基磺酰基-β-D-甘露糖发生亲核氟化取代反应,生成四乙酰基-2-18F-2-脱氧葡萄糖,后者经水解生成2-18F-β-D-脱氧葡萄糖(18F-FDG).总合成时间为33分钟,未较正放化产率约55%,放化纯度大于95%无菌无热原实验为阴性,其他各项质量控制指标均达到药典要求.     

抗恶性肿瘤新药N4-戊氧碳酰-5'-脱氧-5-氟胞嘧啶的合成

以去氧氟尿苷、盐酸羟胺、氯甲酸正戊酯等为原料合成N4-戊氧碳酰-5’-脱氧-5-氟胞嘧啶,反应经加成、氢化、缩合、酰胺化等步骤得目标产物。产物经元素分析、IR、1H-NMR、13C-NMR、EI-MS确证。五步合成目标产物N4-戊氧碳酰-5’-脱氧-5-氟胞嘧啶总产率20.05%(以去氧氟尿苷计)。     

合成3，4-二甲基苯甲醛的研究进展

对合成3，4-二甲基苯甲醛的各种方法进行了综述，并指出其研究进展和存在的问题。     

2-(3-羧基-1-丙酰氨基)-2-脱氧-D-葡萄糖的合成

以D-氨基葡萄糖盐酸盐和丁二酸酐为原料,采用简便的方法合成2-(3-羧基-1-丙酰氨基)-2-脱氧-D-葡萄糖,产率大于70％,结构经元素分析、红外和核磁共振得以确认。     

4-甲基壬酸的合成

以4-甲基环己酮为原料经羟醛缩合、脱水、氢化、氧化、脱羰基合成了标题化合物,其结构经IR、MS、1HNMR和13CNMR确定。     

5-脱氧-D-呋喃核糖的合成方法改进

以D-核糖为原料,先与丙酮和甲醇反应,得到2,3-O-异丙叉基-D-呋喃型甲基糖苷;用亚磷酸三苯酯碘甲烷碘化;后在10%的Pd/C催化剂存在下常压氢化还原,最后用732型酸性阳离子树脂催化水解,经四步反应得到5-脱氧-D-呋喃核糖。总收率29%。     

2,3-环氧丙基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃型葡萄糖苷的合成

用Fischer Helferich方法,对2,3 环氧丙基2,3,4,6 四 O 乙酰基 β D 吡喃型葡萄糖苷的合成方法进行了研究。以D 葡萄糖为原料,在碱性条件下乙酰化得到1,2,3,4,6 五 O 乙酰基 β D 葡萄糖。然后在SnCl4催化下与烯丙醇反应得到2,3,4,6 四 O 乙酰基 β D 吡喃型葡萄糖烯丙苷。再经间氯过氧苯甲酸氧化得到目标化合物2,3 环氧丙基2,3,4,6 四 O 乙酰基 β D 吡喃型葡萄糖苷。其路线要比文献报道的少一步,总收率可达40%。目标化合物的结构经IR、13CNMR、EIMS和元素分析得到了确证。     

1-乙酰基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,β-D-呋喃核糖苷的合成

1-乙酰基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷是重要的医药中间体。以2-脱氧-D-核糖为原料,经柱色谱柱分离出α体和β体。优化条件为:从甲基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷合成1-乙酰基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷的过程中,n(甲基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷):n(乙酐)为1∶4.4,反应中浓硫酸加入量为2mL,滴加浓硫酸时溶液温度为-2°C,水解温度为6°C,产率可达84.14%。然后运用1H NMR和熔点测定两种方法对分离出的α体和β体进行了表征。     

4-甲基-4-硝基戊酸的合成研究

以丙烯酸甲酯和2-硝基丙烷为原料,经季铵碱催化的Michael加成反应、酯水解反应合成得到4-甲基-4-硝基戊酸,2步反应总收率87.4%,其结构经~1H NMR和GC-MS确证。     

1-脱氧野尻霉素的合成工艺研究

以2,3,4,6-O-四苄基-D-吡喃葡萄糖(SM)为起始原料,经过5步反应得到1-脱氧野尻霉素(DNJ),通过1 HNMR、13CNMR对中间体及目标化合物DNJ进行了表征,并对每一步反应条件进行了优化.结果表明,SM经羟基氧化和内酯氨解后得到(2R,3S,4R,5R)-2,3,4,6-四(苄氧基)-5-羟基己酰胺(...     

4-甲基辛酸的简易合成

以4-甲基环己酮为原料,简易地合成了重要香原料4-甲基辛酸。首先用4-甲基环己酮与乙醛(摩尔比1.07∶1)在w(NaOH)=1%的水溶液作用下,于5～10℃反应得到的Aldol缩合产物,经磷酸于100℃减压脱水和w(Pd)=5%的Pd/C催化选择性加氢生成4-甲基-2-乙基环己酮,产率37.2%;再用CrO3/硫酸于25℃氧化开环生成4-甲基-6-氧代辛酸,产率87.9%;最后用Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应脱去羰基,得到质量分数为99.3%的4-甲基辛酸,产率58.4%。所得产物的结构经IR、1HNMR、13CNMR、GC-MS表征。     

1,2,3-O-三乙酰基-5-脱氧-D-呋喃核糖的合成研究

以D-核糖为原料,经过酯化、碘化、还原、水解和乙酰化等步骤合成标题化合物,并探索了一种成本低廉的5位脱氧方法。反应总收率为14.9%。     

2-脱氧-L-核糖的合成方法进展

2-脱氧-L-核糖是合成L-核苷类抗病毒药物的重要中间体。笔者综述了2-脱氧-L-核糖的合成方法进展,重点介绍了以糖类及其衍生物为原料合成2-脱氧-L-核糖的方法。按照起始原料的不同,可分为:1)L-阿拉伯糖;2)D-木糖;3)D-半乳糖;4)L-抗坏血酸;5)D-葡萄糖酸-1,4-内酯。     

3-氧代-α-紫罗兰醇-β-D-葡萄糖苷的合成

以α-紫罗兰酮为原料,经烯丙位氧化、选择性还原得到3-氧代-α-紫罗兰醇,3-氧代-α-紫罗兰醇与溴代四乙酰葡萄糖反应得到3-氧代-α-紫罗兰醇-四乙酰基-β-D-葡萄糖苷,最后脱去乙酰基得到3-氧代-ɑ-紫罗兰醇-β-D-葡萄糖苷。目标化合物经IR、~1 H NMR,~(13)C NMR,MS表征。     

4-甲基苯亚磺酸钠的合成

研究4-甲基苯磺酰氯为原料还原合成4-甲基苯亚磺酸钠的工艺,以紫外分光光度法分析产物的含量。采用亚硫酸钠水溶液为底物,滴加4-甲基苯磺酰氯的二氯甲烷溶液,反应过程中同时滴加质量分数为10%氢氧化钠水溶液控制pH。最佳工艺条件为:原料配比n(4-甲基苯磺酰氯)∶n(亚硫酸钠)=1∶1.09,反应温度为85℃,反应时间为1h,m(水)/m(4-甲基苯磺酰氯)=10,pH=7.6,收率为89%。     

分光光度法测定α-甲基葡萄糖苷中的葡萄糖

利用葡萄糖与3,5-二硝基水杨酸在酸性条件下反应生成红色化合物的性质,研究了分光光度法测定葡萄糖的方法。最大吸收波长490nm,表观摩尔吸收系数2 67×105L·mol-1·cm-1。线性范围13 3μg/mL～80 0μg/mL,检出限3 3μg/mL,相对标准偏差1 13%。该方法可用于测定α-甲基葡萄糖苷中葡萄糖含量。