选择性四聚生产1—辛烯

石化公司采用线性α—烯烃1—己烯和1—辛烯作为生产聚乙烯的共聚单体，几家公司已经开发了高选择铬催化剂通过乙烯三聚工艺生产1—己烯。但是，类似的四聚生产1—辛烯却很困难。三聚机理涉及一种由铬原子和3个结合在一起的乙烯分子组成的七元金属化环中间体。到目前为止，     

通过乙烯四聚生产1-辛烯

线性共聚体1-己烯和1-辛烯在工业上用于生产聚乙烯。已有几家公司开发了高选择性铬基催化剂通过乙烯三聚制取1-己烯。而类似的四聚生产1-辛烯尚在进一步开发中。三聚机理涉及由铬原子和三个相连的乙烯分子组成的七员金属环中间体。而形成1-辛烯所需要的九员环扩展至今尚未实现。     

乙烯齐聚催化剂中配体的改进研究

二膦型铬基催化剂能有效催化乙烯选择性三聚或四聚分别生产1-己烯或1-辛烯。介绍了制备该类二膦型配体的新方法,与文献方法相比,缩短了反应步骤,使工艺过程简化,催化剂配体的收率由45%增加到70%。选取不同取代基的二瞵配体进行乙烯齐聚合,可使产品中1-辛烯的选择性达70%,使1-己烯选择性超过90%。     

乙烯三聚和四聚催化剂的研究进展

综述了近年来用于生产线型聚乙烯产品的共聚单体1-己烯和1-辛烯的发展现状以及 Cr 系催化体系催化乙烯三聚和四聚的研究进展。合成1-己烯和1-辛烯的高选择性和高活性催化体系是重要的发展方向,该领域的研究主要集中在配体化合物方面。重点介绍了 Cr 系催化体系催化乙烯三聚和四聚生成1-己烯和1-辛烯的反应机理以及配体结构对 Cr 系催化体系的影响,并讨论了制约1-己烯和1-辛烯生产的外部因素(如助催化剂、促进剂)的影响。     

三井化学公司开发出生产1-己烯用高活性催化剂

日本三井化学公司开发出乙烯三聚选择性生产1-己烯的专有配位体催化剂技术。目标是预定2010年采用该技术建30kt／a的1-己烯生产装置。     

高选择性乙烯三聚及聚苯乙烯催化剂及其制备方法和应用

本发明涉及烯烃聚合催化剂，公开了一种高选择性乙烯三聚及聚苯乙烯催化剂及其制备方法和应用。采用本发明所设计的侧链含可配位基团的茂金属催化剂用于烯烃聚合时具有很高的活性，尤其是用于乙烯三聚，可以获得非常高的选择性。其中，对1-己烯的选择性大于99％，更重要的是：乙烯三聚产物中只含有1-己烯，没有2-己烯和3-己烯等异构体存在，这样就避免了许多后序分离操作环节，降低了工业化的成本，取得了很好的效果。结构通式如上（略）。     

我国α-烯烃的工业化进程需加快

随着PE工业的迅速发展，α-烯烃特别是作为高级α-烯烃的1-己烯和1-辛烯的需求量越来越大。其中，1-己烯共聚PE是目前需求增长最快的品种，国外公司生产开发的PE新产品约94％采用1-己烯作为共聚单体，而以1-辛烯为共聚单体的PE已占总产量的30％。     

铬系催化剂用于乙烯三聚制1-己烯研究进展

主要阐述了铬系催化剂在乙烯选择性三聚制1-己烯方面的研究进展,总结了目前工业化进程中仍然存在的问题,并展望了该领域未来的发展方向。指出乙烯三聚高选择性制1-己烯,因其具有产物单一易分离、流程简单、耗能低等优点,正逐渐替代传统生产1-己烯的费托合成法和非选择性齐聚法。     

乙烯齐聚均相铬系催化剂的研究进展

综述了近年来铬系催化剂催化乙烯齐聚反应的研究进展。主要介绍了N型、N^O型、P^B型、P型、PNP型、PN^NP型和S^N^S型配体的研究结果。目前,对乙烯三聚催化剂配体的研究主要集中在吡咯类化合物方面,对乙烯四聚催化剂配体的研究主要集中在PNP型配体方面。高选择性和高活性合成1-己烯和1-辛烯的催化体系是今后的主要发展方向。介绍了乙烯三聚、四聚的反应机理,对铬系催化剂的研究具有重要的指导意义。     

萨索尔建辛烯-1装置

南非萨索尔公司将在南非塞库达（secunda）联合企业建设10Mt／a辛烯-1装置，定于2007年下半年投产，该装置投产后将使萨索尔公司辛烯-1产量翻一番，达到200kt／a。林德公司将承建该装置，该装置将采用新工艺将庚烯-1转化为辛烯-1。辛烯-1用作生产聚合物的共聚单体，以及作为脂肪酸、洗涤剂醇类和润滑油添加剂的中间体。     

沙索公司在美国建设乙烯四聚制辛烯-1装置

沙索公司于2010年12月3日宣布,将在其美国路易斯安纳州Lake Charles联合装置建设世界上第一套商业化乙烯四聚装置,以生产超过100 kt/a的辛烯-1和己烯-1共聚单体。该装置将采用沙索公司将乙烯转化为辛烯-1和己烯-1的专有技术,装置于2011年开始建设,计划于2013年中期投运。     

CpTi(dbm)Cl_2/MgCl_2-SiO_2/MAO催化乙烯聚合及与其它α-烯烃共聚的研究

研究开发了一种新型非茂负载聚烯烃催化剂——CpTi(dbm)Cl2/MgCl2-SiO2/MAO,并考察了该催化剂的乙烯均聚、乙烯和1-己烯共聚及乙烯和苯乙烯共聚性能。结果表明,该催化剂具有较好的热稳定性,80℃时活性可达4.68×106g/(mol·h)。不同助催化剂对活性的影响规律为MAO>MMAO>TiBA>TEA。乙烯和1-己烯共聚时,催化活性提高,聚合温度70℃,1-己烯体积分数为8％时,活性可达3.61×106 g/(mol·h),共聚物的熔点、结晶度、相对分子质量、密度和堆密度随1-己烯含量增加而下降。乙烯和苯乙烯共聚时,随着苯乙烯含量的增加,共聚活性下降,共聚物的熔点、结晶度和相对分子质量都有较大幅度的下降。     

大庆石化公司建5000t／a己烯-1工业试验项目

大庆石化公司化工二厂总投资近7400万元，采用大庆化工研究中心自主开发的乙烯齐聚铬系催化剂合成己烯-1工艺技术建5000t／a己烯-1工业化试验项目，将于2008年9月底完成。     

α-烯烃合成工艺及市场

系统介绍了α-烯烃的各种合成工艺，并对几种较先进的合成工艺作比较，认为美国Shell公司开发的SHOP法是目前生产α-烯烃较先进技术之一。介绍了α-烯烃的应用领域，尤其是用于聚乙烯共聚体的1-己烯和1-辛烯，用量最大。对α-烯烃的市场发展前景，从世界、国内分别作分析和展望，到2010年α-烯烃全球需求量将达6840kt；国内目前尚无1-己烯生产装置，认为1-己烯等α-烯烃共聚体已经成为我国聚烯烃发展的瓶颈。     

南非采用新技术提高石化生产能力

南非萨索尔 (Sasol)公司在萨索尔堡采用埃克森美孚化学公司单管反应器的LDPE专利工艺建设2 2 0kt/aLDPE装置 ,定于 2 0 0 5年建成 ,届时 ,原采用ICI工艺的 1 0 0kt/aLDPE装置中 4台高压釜式反应器中 3台将停运 ,这将使萨索尔公司LDPE总能力达到 2 4 0kt/a。到 2 0 0 4年 ,萨索尔还将使萨索尔堡的40kt/aLLDPE装置扩增至 1 5 0kt/a。萨索尔公司还选用KBR公司Superflex技术使其位于塞库达的乙烯和丙烯扩能 ,该公司在当地的乙烷裂解装置生产 45 0kt/a乙烯。采用KBR技术使催化裂化装置增产 2 5 0kt/a丙烯和相应的乙烯。萨索尔与马来…     

燕山石化公司5万t／a的1-己烯工业化装置动工

燕山石化公司5万t／a 1-己烯工业化生产装置动工。该装置采用燕山石化公司自主研发的乙烯三聚制1-己烯成套工艺技术建设，预计年底即可建成投产。     

离子液体催化1-己烯齐聚反应的研究

辽宁石油化工大学研究人员分别以氯化1-丁基-3-甲基咪唑和盐酸三乙胺为阳离子．氯化铝和氯化铁为阴离子合成酸性离子液体催化剂,用于1-己烯齐聚反应研究。结果表明,1）A[Bmim]Cl-AlCl3制备的催化剂活性和选择性较好。较佳工艺条件为：催化剂用量为1-己烯质量的4％,氯化铝／咪唑（物质的量比）为2．5／1．0,反应时间3h,反应温度160℃。气相色谱分析可知,1-己烯转化率70％以上,产物主要是二聚、三聚、四聚和较少的五聚物,没有裂解产品。     

氢气对铬系催化剂催化乙烯四聚制1-辛烯的影响

以Ph2PN(i-Pr)PPh2/Cr Cl3(THF)3(THF为四氢呋喃)为催化剂进行了乙烯四聚制1-辛烯反应,用GC,GPC,1H NMR,13C NMR等方法研究了H2对聚合活性和选择性、聚合物的生成量和相对分子质量及其分布的影响,推测了乙烯四聚反应过程中H2可能的作用机理。表征结果显示,随H2分压的增大,聚合活性先升高后降低,1-辛烯和1-己烯的总体选择性略降低;当H2分压为1.0 MPa时,只有微量的丝状聚合物生成。在保证较高催化活性和1-辛烯选择性的前提下,H2的加入可有效减少丝状聚合物的生成,有利于乙烯四聚制1-辛烯反应的连续长周期稳定运行。乙烯四聚制1-辛烯反应中得到的丝状聚合物主要为线型聚乙烯,蜡状聚合物主要为线型α-烯烃。前者反应原理为"Cossee"增长反应机理,后者反应原理为成环机理。     

燕山石化建设50kt／a 1-己烯生产装置

我国首套50kt／a 1-己烯工业化生产装置在中国石化燕山分公司开工建设。该装置将采用中国石化自主研制开发的乙烯三聚制1-己烯成套工艺技术，预定于2006年底建成投产。燕山石化先后完成了500t／a中试、50kt／a成套技术工艺包的编制，2004年通过了中国石化组织的鉴定和审查，1-己烯产品质量满足乙烯共聚单体的质量要求。     

大庆石化公司5000t／a乙烯齐聚制己烯-1工业试验装置开车成功

大庆石化公司采用中国石油石油化工研究院开发的催化剂和工艺技术建设的5000t／a乙烯齐聚制己烯-1工业试验装置开车成功，生产出纯度达99．53％的己烯-1。以己烯-1为原料制成的聚乙烯产品，其拉伸强度、直角撕裂强度等指标均明显优于普通产品，适用于生产使用寿命长、附加值高的包装膜、农用膜。