氧化还原引发剂与M-V树脂的合成

用氧化还原体系Ｓ２Ｏ８２－－Ｆｅ２＋－Ｓ２Ｏ５２－作溶液自由基聚合的引发剂合成了马来酐醋酸乙烯酯共聚树脂。在固定ｍ（马来酐（ＭＡ））／ｍ（醋酸乙烯酯（ＶＡｃ））＝１∶１的条件下，考察了单体浓度、引发剂用量、反应温度及时间对Ｍ－Ｖ树脂特性粘度的影响，探讨提高聚合物分子量的办法。与常规过硫酸盐（或过氧化物）相比，本聚合法的聚合物分子量和收率有明显提高。     

提高ABS树脂熔体流动速率和缺口冲击强度

理论分析和实践证明,提高丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物（ＡＢＳ）产品中丁二烯（ＢＤＥ）的比例,加大润滑剂已撑双硬脂酰胺（ＥＢＳ）和硬脂酸镁（ＭＧＳＴ）的加入量,适当降低聚合物的分子量,可以在不改变ＡＢＶＳ树脂其他物性指标的基础上,使熔体流动速率（ＭＩ）和缺口冲击强度ＮＩ）均得到提高。     

W／O型聚丙烯酰胺胶乳减阻性能的研究

研究了Ｗ／Ｏ型聚丙烯酰胺（ＰＡＭ）胶乳在水中的凉阻性能。探讨了聚合物合子量、聚合物溶液浓度、溶液ｐＨ值、流速等对减阻性能的影响。发现Ｗ／Ｏ型聚丙烯酰胺具有良好的减阻性能，在相同流量下，ＰＡＭ水溶位的流动阻力明显小于清水流动阻力。在一定浓度范围内，随ＰＡＭ浓度增加，减阻性能增加。ＰＡＭ的分子量对流动阻力影响较明显，分子量大者减阻性能较高。当溶液ｐＨ值小于７时，减阻性能显著，当ｐＨ值大于７时对减阻影响较少。在相同浓度下，随流速增加，流动阻力减小。     

复合钢板封头的冲压成型

介绍ＡＳＴＭＡ５１６ＧＲ７０＋ＡＩＳＩ３１６Ｌ（２０＋６）复合钢板封头成型的试验，在掌握技术数据的基础上，编制出了切实可行的冲压加工工艺。     

兰化化纤厂腈纶聚合工艺先进控制

介绍了兰化化纤厂计算机集成控制系统（ＣＩＭＳ）二期工程中的聚合过程先进控制（ＡＰＣ）系统的建模过程,提出了以聚合物浓度估计模型为核心的ＡＰＣ系统实现方案,指出了系统运行方面应解决和注意的一些问题。     

高温油藏条件下聚丙烯酰胺水解反应研究

高温条件下，水解作用是影响部分水解聚丙烯酰胺（ＨＰＡＭ）溶液热稳定性的重要因素。河南油田在高温（７５℃）油藏已开展较大规模的聚合物驱矿场试验。用淀粉碘化铬方法，测量该油田产出水（污水）中３种水解度的高分子量ＨＰＡＭ的水解度，以研究７５℃条件下不同水解度的ＨＰＡＭ样品在污水中的水解过程和水解反应机理。根据试验结果，给出了水解度与老化时间的关系式和水解速度与老化时间的关系式，３种ＨＰＡＭ的这２种关系式基本一致，表明ＨＰＡＭ在污水中的水解度（最大为７５％）均随老化时间的增加而快速大幅度增大；水解速度与老化时间的二次方成反比关系，并且３种ＨＰＡＭ的水解速率和水解度之间的关系可以用同一个关系式表达。该关系式说明，在７５℃的温度条件下，ＨＰＡＭ的水解速度仅由水解度决定，而与ＨＰＡＭ的分子量无关，呈现出典型的自阻滞水解反应机理。根据得出的３种ＨＰＡＭ的水解度、水解速度各自与老化时间的关系式，可以预测各种ＨＰＡＭ在老化期间任一时刻的水解速度和水解度值。我国大部分油田地层水属弱碱性，ＨＰＡＭ溶液在这类污水中的水解反应速度很快，稳定性变差，因此在选择聚合物和水质时，应充分考虑高温水解作用的影响。图２表２参１１（郭海莉摘）     

水乳液对镍系催化了二烯聚合的影响

采用向聚合体系中添加水／加氢汽油乳液的方法研究了水对镍系催化丁二烯聚合活性、聚合物分子量和体系相态等的影响。结果表明，在不同环烷基铝与三氟化硼比值（简记为Ａｌ／Ｂ比）时添加适量水、加氢汽油乳液均可使聚合诱导期缩短，反应速率加快。但在低Ａｌ／Ｂ值时，Ｈ２Ｏ／Ａｌ值范围宽，加水使聚合物分子量降低；而在高Ａｌ／Ｂ值时，Ｈ２Ｏ／Ａｌ值范围窄，加水反而使聚合物分子量升高。Ｈ２Ｏ／Ａｌ值增大，体系均相性变差。     

胶乳型高分子量聚丙烯酰胺的研制

以两种丙烯酰胺（ＡＭ）水溶作为聚合单体，系统地考察了引发剂用量、聚合反应温度、体系ｐＨ值以及还原剂的滴加速率对胶乳型聚丙烯酰胺（ＰＡＭ）分子量的影响。确定了制备胶乳型高分子量ＰＡＭ的最佳工艺条件，得到产品的分子量可达８００万以上。     

新疆露头岩芯的不可及孔隙体积及相关性质

用新疆露头岩芯进行流动试验，测定了不同分子量的部分水解聚丙烯酰胺（ＨＰＡＭ）在岩芯中的不可及孔隙体积（ＩＰＶ），探讨了在双模态多孔介质中提高采收率的途径。实验结果表明，分子量１３００万的ＨＰＡＭ，其ＩＰＶ值比分子量４００万的ＨＰＡＭ大１０％左右，进入岩芯后将沿大孔道窜流，很快流出岩芯。     

ZL型聚合物的性能及与粘土的复合物结构

以ＰＡＭ的Ｍａｎｎｉｃｈ反应制备了带季铵盐（或胺盐）基的两种ＺＬ型聚合物。产物的＾１ＩＩ ＮＭＲ谱显示出３．１０－３．３３ｐｐｍ的Ｎ＾＋－ＣＩＩ３特征频带和３．７５－３．８５ｐｐｍ的－ＣＩＩ２－Ｎ＾＋特征频带。该类聚合物水溶液的特性粘数在一定ｐＩＩ值出现极小值，即存在等电点，ＺＬ－１和ＺＬ－２的等电点分别为４．８和４．２。与相应聚合度的ＰＡＭ相比，ＺＬ型聚合物的防膨性和絮凝性较优。扫描电镜观察发现     

β沸石催化剂上苯/乙烯烷基化反应器模拟

建立了苯与乙烯在β沸石催化剂上烷基化反应的气－液－固三相反应器数学模型，并应用变步长的Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔａ法给出了模型的解。比较了不同的反应条件和反应器行为。计算结果表明，无论是固定床鼓泡反应器，还是滴流床反应器，反应过程均为气液膜液侧的传质阻力所控制，且固定床鼓泡反应器对该反应更适合。     

复合载体Ti系催化剂的乙烯均聚和共聚

研究了乙烯气相均聚、共聚合的复合载体钛系高效催化剂。催化剂基本组份为TiCl4 /ZnCl2 -MgCl2 -SiO2 /AlR3,各组份质量分数为Ti:1 8%～ 2 7% ,Mg2 + :3 0 %～ 4 0 %、Zn2 + :3 5%～ 5 1 %、SiO2 :51 %～ 66%。探讨了催化剂制备条件对聚合性能的影响 ,常压下乙烯气相均聚、共聚合催化效率 6960～ 1 2 1 0 0g/ g ,表观密度 0 3 3～ 0 4 2 g/cm3,2 0～ 2 0 0目聚合物颗粒质量分数为 98%。Φ1 0 0流化床共聚合 ,在 1 0MPa压力下 ,催化效率 4 45～ 887kg/ g ,聚合物MI2 16 为 0 2 6～ 50g/ 1 0min ,熔体流动速率比值MI2 1 6 /MI2 16 为 2 2 7～ 4 7 0 ,熔点 99 6～ 1 2 5℃ ,结晶度 2 0 %～4 9% ,密度 0 880～ 0 92 8g/cm3,支化度 1 1 0～ 4 7 5,该催化剂可制备LLDPE和ULLDPE。     

计算复杂物系化学平衡的新方法

计算复杂物系化学平衡的数学模型,由一个关于衍生组份总量的非线性方程和两个分别关于基础组份和衍生组份的线性方程组构成。计算方法是对基础组份建立目标函数,采用单纯形法求解。实例计算表明,该方法对初值要求低,收敛性好。具有计算简单方便,不必求解非线性方程组的特点。适用于工程计算。     

气液相法干气制乙苯工艺研究

研究了革与催化裂化于气中体积分数为10％～20％的乙烯在FX－02改性β沸石催化剂上进行烷基化反应合成乙苯的工艺条件,提出适宜的工艺条件为：干气分三段并联进料,反应温度140～160℃,本质量空速2h～(-1),苯与乙烯摩尔比6～8。在此条件下,乙烯转化率可达到80％～90％,催化剂经1000h运转,乙烯转化率未出现明显的降低。     

乙烷在Sb-Fe-O催化剂上的吸附及反应性能研究

用共沉淀法制备了Sb Fe O催化剂 ,用BET、XRD、TEM、TPR、TPD、IR、微反等方法对催化剂的组成、结构、吸附性能及乙烷氧化反应性能进行了研究。实验结果表明 :用共沉淀法制备的Sb Fe O催化剂粒子为超细结构 ,粒子大小分布为 10～ 2 0nm ,乙烷分子中的H吸附在催化剂表面的Lewis碱位Sb =O双键上的端基氧原子上 ,氧化产物为乙烯和碳氧化物 ,乙烯的选择性可达到 70 %以上     

铁系亚胺基配合物催化乙烯齐聚表观动力学

考察了4种具有电子效应差异的铁系亚胺基配合物2,6-二[(2-甲基-4-甲氧基-苯胺)乙基]吡啶二氯化铁、2,6-二[(2,4-二甲基-苯胺)乙基]吡啶二氯化铁、2,6-二[(2-甲基苯胺)乙基]吡啶二氯化铁和2,6-二[(2-甲基-4-溴-苯胺)乙基]吡啶二氯化铁,在不同反应温度、乙烯压力和催化剂用量下乙烯齐聚的表观动力学行为。在20～50℃、0 3～1 0MPa条件下,这4种配合物所制备催化剂的反应速率随反应温度升高、乙烯压力增大而提高,而随着催化剂浓度的增大,反应速率反而降低。利用简化的表观动力学方程,求出了催化剂的表观活化能和表观速率方程。     

浆态床合成气制二甲醚的宏观动力学研究

在甲醇合成与甲醇脱水催化剂比例为 5、催化剂浓度为 1 0 g/30 0ml液体石蜡、温度 2 50～ 2 80℃、压力 3～5MPa、气体空速 40 0 0～ 70 0 0ml/( g·h)条件下 ,建立了浆态床合成气制二甲醚宏观动力学模型 ;甲醇合成反应和甲醇脱水反应的活化能分别为 1 4 1kJ/mol和 2 3 5kJ/mol,甲醇摩生成速率的计算值与实验值的相对误差在 1 3 6%和2 2 %以内 ;动力学方程为r2D +M=k1 pCO1 954pH20 91 74/[( 1 +KCOpCO1 50 1 +KCO2 pCO20 1 795) 2 2 60 ]、rD=k2 pM0 940 2 /[( 1+KMpM1 739+KH2 OpH2 O2 2 4 3) 0 441 5]。     

碳二前加氢催化剂工业应用研究

考察了新型碳二前加氢催化剂BC-H-21B在中国石化上海石油化工股份有限公司乙烯装置上稳定运行54个月的工业应用情况。工业应用结果表明,BC-H-21B催化剂性能稳定,抗CO波动能力强,前加氢反应器出口乙炔含量始终小于1×10-6(x),乙烯选择性平均为76.2%,甲基乙炔和丙二烯两者转化率大于50%;根据BC-H-21B催化剂的侧线试验结果和使用经验,制定了BC-H-21B催化剂的抗CO波动的调整方法。合理分配前加氢反应器各段乙炔加氢负荷是提高乙烯选择性的有效手段,一段负荷控制在45%～55%,二段负荷控制在40%～50%,三段负荷控制在5%～10%。BC-H-21B催化剂具有良好的耐C4及C+4组分的能力,在控制绿油生成量和绿油黏稠度方面也大大优于同类进口催化剂。     

催化精馏法合成乙二醇乙醚工艺的改进研究

对已开发的催化精馏法合成乙二醇乙醚的工艺进行了调整 ,改进了催化精馏塔的结构 ,取消了精馏段 ;并以新型改性沸石分子筛为催化剂 ,进行了由环氧乙烷和乙醇用催化精馏法合成乙二醇乙醚的实验室研究 ,考察了不同工艺条件对反应的影响。反应温度为 78℃ ,环氧乙烷进料空速为 0 .4～ 0 .8h-1,乙醇与环氧乙烷进料摩尔比为 ( 1 .5～ 2 .0 )∶ 1 ,塔顶回流量与环氧乙烷进料的体积比为 6∶ 1时 ,环氧乙烷接近完全转化 ,单醚的选择性和收率达 85%以上 ,与固定床及釜式反应相比 ,单醚的选择性和收率分别提高 1 8%～ 2 0 %。     

催化裂化干气中乙烯与苯液相烷基化反应的研究

研究了以β沸石为酸性成分的YEB催化剂在低温条件下催化裂化干气中乙烯与苯的烷基化制取乙苯过程。在YEB催化剂的作用下,苯与催化裂化干气中局烯态床反应器内可在较温和的条件下进行烷基化反应。在温度150－180℃、压力0．8－1．3MPAa、催化裂化干气中乙烯的重量空速为0．05－0．2h^-1及苯／烯摩尔比＝3－6的反应条件下,可以达到干气中乙烯的转化率≥90％、丙烯的转化率≥99％的反应结果,显示良好的工业应用前景。