茂金属催化剂及其应用进展

茂金属催化剂及其应用进展张志德，陈玉琴，余立新，邹志琛（山东师范大学化学系）（续上期）Ｄｏｗ化学公司还开发出用茂金属催化剂制造间规聚乙烯（ＳＰＥ），生产装置已投入运转，生产能力为６．２５万ｔ／ａ［１７］。Ｍｏｂｉｌ公司在美国首次用茂金属催化剂开发成功...     

茂金属催化剂及其聚合物的进展

茂金属催化剂是近年出现的新型催化剂，技术进步很快。应用此催化剂生产的聚烯烃产量快速增加，正逐渐挤占非茂金属聚烯烃市场，而国内还没有茂金属聚烯烃的生产，产业前景广阔。推介了国外发展该技术及其产业的一些做法。     

茂金属加合物催化剂及其聚乙烯的研究开发

在简述国外聚乙烯技术开发动态的基础上,报道了中国石油化工总公司石油化工科学研究院近年来在研究开发茂金属基聚乙烯树脂（ｍＰＥ）方面的进展,包括气相流化模试聚合和中试（２００ｔ／ａ）聚合实验３．２ｍ＾３淤浆法间歇式中试（３００ｔ／ａ）聚合实验及所得ｍＰＥ的结构和部分物理机械性能的表征等。     

用于Unipol工艺的茂金属催化剂技术开发进展

论述了用于Ｕｎｉｐｏｌ工艺的茂金属催化剂技术进展。     

茂金属催化剂用于乙烯聚合的研究和开发

在研究开发适合于浆液法聚乙烯生产工艺的茂金属催化剂的实验研究中，深入研究了桥链和非桥链，不同中心金属和茂环引入取代基等催化剂对乙烯聚合的影响。     

聚丙烯生产技术进展

综述了聚丙烯催化剂和生产工艺的研究进展情况,特别对茂金属聚丙烯催化剂和液相本体、气相本体聚合技术进行了详细的介绍。     

国外茂金属催化剂及其催化烯烃聚合的新进展

第一个茂金属一二茂铁是由Kealey和Kealey和Pauson于1951年发现的,它可用作汽油抗震剂、抗爆剂、催化剂和还原剂;1954年Wilkinson和Fischer阐明了其“三明治”结构,1957年D.Breslow申请了采用二茂铁催化聚合塑料的专利、随后对这类茂金属催化剂作了进一步的研究,但因二茂铁的活性太低而未受到广泛重视;1976年Ham-burg大学的H.Sinn与该校研究生W.kaminsky偶然发现,三乙基铝加少量水的反应生成物可提高茂金属催化剂的活性;1980年W.Kaminsky弄清了上述的水反应机理,首先报道了二氯二茂锆(Cp_2ZrCI_2)和甲基铝氧烷(MAO)催化体系、并在1985年用其催化合成了等规聚丙烯(iPP),使茂金属     

苯氧基磷腈与金属氢氧化物协同阻燃LLDPE

研究了采用苯氧基磷腈(APPZ)与质量比为1∶2的Mg(OH)2与Al(OH)3的混合物(以下简称"MAH")复配阻燃线性低密度聚乙烯(LLDPE)的性能,并对APPZ和MAH的阻燃协效机理进行了探讨。结果表明,当MAH与APPZ的总质量分数为50%、APPZ的质量分数为5%时,LLDPE/(MAH/APPZ)共混物的极限氧指数(LOI)、平均热释放速率、平均质量损失速率、800℃残炭率分别为36.0%、130.1 kW/m2、0.031 g/s、40.0%,与未加APPZ时相比,LOI和800℃残炭率分别增加了33.3%和18.9%,平均热释放速率和平均质量损失速率则分别下降了17.5%和23.8%,APPZ与MAH的阻燃协效作用明显,阻燃性能较佳。     

LLDPE熔融接枝丙烯酸及其应用的研究

以丙烯酸（ＡＡ）为接枝单体在Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ中对ＬＬＤＰＥ进行熔融接枝改性研究，考察了共混温度、过氧化二异丙苯（ＤＣＰ）用量、ＡＡ用量以及混合时间对接枝率的影响，结果表明控制适当的反应条件率可达９％，而且反应温度以２２０℃左右为宜，ＤＣＰ用量不宜过高，以免引起严重的交联反应，研究ＬＬＤＰＥ－ｇ－ＡＡ对ＬＬＤＰＥ／淀粉可降解体系的增容效果表明，接枝物提高了ＬＬＤＰＥ／淀粉体系的拉伸强度，并且与淀粉     

LLDPE在挤出加工中的弹性现象研究

使用Brabender PLD 651 挤塑仪配不同长径比、不同材质的毛细管流变口模,测定了几种LLDPE在一定温度下的挤出物胀大和熔体破裂的临界剪切应力,同时用Instron 3211毛细管流变仪做了对比实验。结果表明,毛细管口模的长径比达到一定值后,挤出物胀大随剪切速率的变化关系与长径比无关。这一长径比值又随毛细管口模材质而有所不同。对于一定长径比的毛细管流变口模,熔体破裂的临界剪切应力与挤出温度、口模材质无关。通过实验可知,采用提高口模温度、增加口模长径比或改变口模材质均能推迟熔体破裂现象的发生,从而提高了挤出加工的生产量。     

LLDPE复合中性稳定剂的研制与应用

采用多种国产稳定剂、润滑剂等助剂进行复合,研制了LLDPE用中性稳定剂,并且与目前普遍使用的进口中性稳定剂预混8~#进行性能比较试验。结果表明,研制的复合中性稳定剂各项性能均达到、甚至优于进口的中性稳定剂预混8~#,满足树脂质量要求,完全可以代替进口的预混8~#应用于引进LLDPE树脂生产装置。     

LLDPE-g-GMA对PET/LLDPE性能的影响

自制了线性低密度聚乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝物(LLDPE-g-GMA)，研究了LLDPE-g-GMA对聚对苯二甲酸乙二酯／线性低密度聚乙烯(PET／LLDPE)合金体系力学性能、结晶行为及玻璃化转变活化能的影响。结果表明，LLDPE-g-GMA有效地改善了PET／LLDPE的拉伸性能、弯曲性能及冲击性能；同时LLDPE-g-GMA的加入提高了PET的结晶速率，两者有较好的相容性；动态力学试验结果也证明了LLDPE-g-GMA与PET有较好的相容性。LLDPE-g-GMA可以作为PET／LLDPE体系的反应性增容剂。     

LLDPE专用多功能复合助剂的研制与应用

着重研究了国产抗氧剂、热稳定剂、滑爽剂、加工改性剂及开口剂等多种单一助剂,及复合使用基础树脂性能和作用.实验结果表明,研制的多功能复合助剂物理性能及使用性能优良,完合可以代替目前引进LLDPE原料树脂生产装置上造粒使用的抗氧剂1076、预混合剂8~＃、开口剂及滑爽剂(C15-38)等进口助剂。     

LLDPE拉伸缠绕膜的自粘性研究

研究了线型低密度聚乙烯(LLDPE)拉伸缠绕膜的粘性松驰,讨论了粘性母料加入量、制膜冷却速率、粘性添加剂分子量、贮存温度及不同的制膜工艺方法对缠绕膜自粘性的影响。     

LLDPE用亚磷酸酯稳定剂国产化研究

在考查国产亚磷酸酯以及引进亚磷酸酯稳定剂在线性低密度聚乙烯(LLDPE)中的热加工性能的同时,通过亚磷酸酯与抗氧剂、多种助剂等复合使用以及其耐水解性能的研究,为亚磷酸酯稳定剂国产化提供了依据。     

HDPE／LLDPE共混物力学及流变行为的研究

以国产HDPE和LLDPE为原料,对不同体系配比的机械共混物的拉伸力学行为、熔体指数(MI)、转矩流变行为、DSC行为等进行了系统的研究,发现体系的拉伸强度与LLDPE含量呈负向协同效应;MI值随着LLDPE含量增加而近似线性增大,LLDPE的加入能有效地改善加工性能、降低能耗;DSC分析表明体系发生共结晶。对HDPE/LLDPE/CPE三元体系的MI变化和热行为的研究发现,CPE10％时能有效地增进体系的相容性,改善体系的结晶性能。     

LLDPE／LDPE薄膜加工改性剂PPA

以LLDPE/LDPE共混树脂为基料,添加加工改性剂氟弹性体PPA,采用挤出吹塑成型加工薄膜制品。以LLDPE/LDPE质量比为1/2作空白样。按每克试样总量中含500μg PPA的比例添加PPA,当共混物中LLDPE含量为1/3时,挤出机电流下降,薄膜的透光率增加,雾度降低;LLDPE含量为60％时,挤出机电流未变而产量提高,薄膜的透光率和雾度变化不大;继续增加LLDPE比例时,挤出机电流和雾度增加。薄膜的拉伸性能随LLDPE比例增大显著提高,且纵横向的取向度变小。