HFC-134a生产中的中间物HCFC-133a与无水氟化氢共沸现象探讨

在新型制冷剂HFC-134a（1,1,1,2-四氟乙烷）的研究和生产中发现,在生产HFC-134a的过程中,中间产物HCFC-133a（1,1,1-三氟-2-氯乙烷）与无水氟化氢有共沸现象,从而形成共沸混合物,给HCFC-133a和无水氟化氢正常分离带来困难。本文对此现象进行了分析并探讨了HCFC-133a与无水氟化氢的分离方法。     

一起氟化物生产装置爆炸事故的分析

2006年10月9日,某公司实验厂R134a（1,1,1,2-四氟乙烷,也简称HFC-134a,可替代CFC-12,CFC-11,R500）生产装置正常组织生产。13时33分左右,3^#精馏塔塔体内压力迅速上升,至13时48分左右,塔体压力最高达到1．3MPa,发生爆炸,塔内R133g（1-氯-2,2,2-三氟乙烷或1,1,1-三氟-2-氯乙烷）等物料外泄,     

国内外简讯

三部委下发通知严控部分HFC化工生产建设项目为切实履行《<关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书>基加利修正案》,根据《消耗臭氧层物质管理条例》有关规定,2022年1月,生态环境部、国家发展改革委、工业和信息化部三部委发布严格控制部分HFC化工生产建设项目、加强相关建设项目环境管理通知。《通知》提出要控制的氢氟碳化物包括二氟甲烷(HFC-32)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)等5大类。     

环保制冷剂HFC-134a中含氟烯烃的脱除方法

综述了1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)生产过程中烯烃的脱除方法,特别是2-氯-1,1-二氟乙烯(HCFC-1122)的脱除,提出低温氟化法是最有效的脱除方法之一;而且此方法具有脱除效率较高、环境友好、低能耗、易于自动控制等优点。     

1，1，1，2-四氟乙烷的发展情况

介绍了ODS替代品1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）主要的原料路线、生产方法、专利，及国内外主要的HFC-134a生产装置、产量和市场需要量，并针对我国氟化工行业发展前景提出一点建议。     

HFO-1234ze合成技术及应用研究进展

随着环保要求越来越严,新型环保ODS替代品的研究开发已成为全世界关注的热点,而1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)以其优异的环境参数被认为是替代1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)和1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)的最佳选择。重点对HFO-1234ze的性质、合成方法以及应用的研究进展进行简要综述。     

1，1，1，2-四氟乙烷的专利研究

1概况 1,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a、R-134a）是一种良好的、国际公认的性能优越的CFCs长期替代品之一,它具有优异的物化性能,无毒、无色、无味、不爆、不燃、臭氧耗损潜值为0,广泛用作汽车空调、冰箱、商业制冷行业的制冷剂,并可作为医药、农药、化妆品、清洗等行业的气雾推进剂、阻燃剂及发泡剂等。     

浅谈1，1，1，2-四氟乙烷催化剂

综述以TCE和HF为原料合成的1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）氟化催化剂，以及HFC-134a的催化机理、氟化催化剂的分类、制备、氟化、再生、氟化催化剂活的原因。     

2，3，3，3-四氟丙烯专利研究

欧洲指令2006／40关于汽车空调系统（MAC）规定在2011年1月1日后禁止使用GWP高于150的氟气体（F—gsses）,在距离此指令不到两年的时间中,正在开展关于替代HFC-134a（GWP：1300）制冷剂的激烈竞争。现在主要的替代制冷剂有HFC-152a、C02和2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf,也称为HFC-1234）rf）。     

复合型催化剂合成1，l，1，2一四氟乙烷

共沉淀法制备Cr-Zn-A1型催化剂，用于催化1，1，1-三氟-2-氯乙烷（HCFC-133a）与HF反应，制备1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）。BET法表征了催化剂的比表面积；CC-MS方法，分析了不同反应条件下HCFC-133a的转化率、HFC-134a的收率、以及副产物组成。结果表明，催化剂按一定程序烧结、活化后，温度为350-370℃、HF与HCFC-133a摩尔比为8-12时，HFC-134a的收率约为30％-38％，反应产物中HFC-134a的选择性大于99％。连续反应720h后，催化剂的活性不变。     

萃取精馏在ODS替代品纯化工艺中的应用进展

介绍了萃取精馏技术在HFC-32、HFC-134a、HFC-152a、HFC-125、HFC-245fa等ODS替代品纯化中的应用进展。     

混合制冷剂比定压热容的理论推算

利用状态方程,采用余函数法对混合制冷剂的比定压热容进行了推算。根据热力学普遍关系式推导了用通用性好、精度高的Peng-Robinson状态方程推算实际流体比定压热容的计算公式。以混合制冷剂HFC152a/HCFC22、HFC152a/HFC32和HFC134a/HFC152a为例,计算了其比定压热容,并与实验数据进行了比较。结果表明:液态HFC152a/HCFC22在温度区间303.15—353.15 K总平均偏差为12.90%;液态HFC152a/HFC32在温度区间313.15—353.15 K的总平均偏差为17.91%;气态HFC134a/HFC152a在温度区间298.15—423.15 K总平均偏差为2.93%。该法可以用于混合工质的比定压热容的理论推算。     

HFC-134a生产过程氟化氢回收利用方法

简要综述了HFC-134a生产过程中氟化氢的回收利用方法。分别介绍了吸附法、硫酸洗涤法、氢氟酸洗涤法等氟化氢直接回收利用工艺和氟化氢经过水吸收后制成氢氟酸后制取氟化钙、氟化镁、氟硅酸钾等衍生物盐类实现对氟化氢的再利用方法。HFC-134a生产过程中浪费的氟化氢得到有效地回收和利用,对氟资源的综合利用和环境保护具有积极意义。     

PR方程结合vdW混合法则推算二元及三元HFC/HC混合工质

以PR方程结合vdW混合法则,利用建立的二元相互作用系数kij差值关联模型,对11组二元HFC/HC混合工质及5组三元HFC/HC混合工质（HFC32 / HFC125 / HFC134a,HC290 / HC600a / HFC32,HFC125 / HFC143a / HFC134a,HFC32 / HC290 / HFC227ea,HFC32 / HFC125 / HC290）气液相平衡性质进行了推算,并与文献实验数据比较,对压力计算的平均相对偏差分别为2.225%、8.317%、1.433%、0.403%、1.71%,对气相组分计算的平均绝对偏差分别为0.0086、0.0132、0.0054、0.0071、0.0089。结果表明该方法可用于推算二元及三元HFC/HC混合工质气液相平衡性质。     

我国HFC-134a的应用

HFC 13 4a是CFC 12的最佳替代物。简要介绍了我国HFC 13 4a应用技术的发展 ,并指出了存在的一些问题     

混合型HFCs气液平衡研究进展

混合型HFCs具有比单一型HFC更优异的物化性能,综述了混合型HFCs气液平衡性质的研究进展,并探讨各种研究方法的原理和优缺点,认为PTx法简便快捷,是一种值得重点关注的研究方法。     

High pressure vapor-liquid equilibria and critical loci for the HFC125-HFC134a system

We measured vapor-liquid equilibria (VLE) ranging from 303.75 to 363.15 K and the critical locus for the system of pentafluoroethane (HFC125)-1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC134a). The critical locus exhibited type I behavior by van Konynenberg and Sccot. Correlating the VLE data with an extended BWR equation of state, we found the optimum binary interaction parameter for this system 1.0081 and estimated coefficients of performance (C.O.P.) as a mixture refrigerant. As a result of the correlation, we found that the HFC125-HFC134a system is a potential alternative refrigerant when mole fraction of HFC125 is lower than 0.6. Calculations showed a 4.9% saving energy in the cycle compared with chlorodifluoromethane (HCFC22), for a composition of 30 mole percent HFC125. This paper was presented at The 5th International Symposium on Separation Technology-Korea and Japan held at Seoul between August 19 and 21, 1999.     

CFC替代品HFC-152a开发研究

对氯氟烃 (CFCS)替代品HFC -15 2a进行了工业性试验研究 ,论述了以氯乙烯为原料生产HFC -15 2a的氟化反应原理和规律性 ,介绍了工艺过程和主要操作参数 ,为工业化生产提供了依据     

(Z)-2-(呋喃-2-基)-2-甲氧亚胺基乙酸合成研究进展

(Z)-2-(呋喃-2-基)-2-甲氧亚胺基乙酸是一种重要的医药中间体,主要用于合成头孢菌素-头孢呋辛(头孢呋辛钠或头孢呋辛酯)。按照不同的合成原料、试剂和反应路线对(Z)-2-(呋喃-2-基)-2-甲氧亚胺基乙酸的合成方法进展进行了综述。     

一种新型吡唑烷酮的合成及晶体结构

以对甲氧基肉桂酸甲酯与对异丙基苯肼为原料,合成得到了1-（4-异丙基苯基）-5-（4-甲氧基苯基）-3-吡唑烷酮,利用溶剂挥发法得到该化合物的单晶。同时对其进行了元素分析、核磁表征和X-射线单晶衍射分析。晶体结构分析结果表明：该晶体属于单斜晶系,P2（1）／n空间群,a=14．737（3）nm,b=7．1490（14）nm,c=17．493（3）°nm,d=90．00（3）°,β=112．03（3）°,γ=90．00°,Dc=1．258g／cm^3,Z=4,F（000）=664,μ=0．087×10^-6nm^-1,最终偏差因子分别为R=0．1473,wR=0．2097。分子内氢键和分子间作用力使得晶体结构稳定性增强。