微反色谱法研究助剂LBO-A对催化裂化汽油改质反应的影响

在自制的微反-色谱联合实验装置上，改变反应温度、停留时间、剂油比等反应条件，考察了助剂LBO-A对抚顺催化裂化汽油改质反应的影响。以LBO-A助剂为催化剂时，催化裂化汽油改质反应的优化操作条件为：反应温度420℃~450℃，停留时间0.024s，剂油比6。在450℃的优化条件下，催化裂化汽油改质后，烯烃质量分数由40.74%降至25.80%，异构烷烃和芳烃含量有较大幅度的增加，计算辛烷值RON提高了5.48个单位，汽油收率降低了14.25个百分点，液化气收率提高了13.52个百分点。     

催化裂化汽油催化改质降烯烃反应规律的试验研究

利用催化裂化催化剂在小型提升管催化裂化装置上对催化裂化汽油催化改质降烯烃过程的反应规律进行了试验研究，详细考察了反应温度、剂油比、反应时间、催化剂活性以及催化剂类型对催化裂化汽油改质降烯烃过程的影响。试验结果表明，随着反应温度、剂油比、反应时间以及催化剂活性的增加，改质汽油烯烃含量降低的幅度增加。催化裂化汽油改质后，烯烃含量大幅下降，异构烷烃和芳烃含量有较大幅度的增加，烯烃含量可以降低到汽油新标准的要求，辛烷值基本维持不变，并且汽油收率高，液体收率维持在98．5％以上，(干气 焦炭)产率损失小。     

LBO-A高辛烷值型降烯烃助剂的开发及应用

中国石油兰州石化分公司研究院和催化剂厂开发了新型高辛烷值型降烯烃助剂LBO-A,在中国石油哈尔滨石化分公司、兰州石化分公司进行了工业应用.数据表明,在降烯烃催化剂中加入该助剂可降低催化裂化汽油烯烃含量3～5个体积百分点,汽油辛烷值增加,产品分布变化不大,降烯烃催化剂的综合反应性能有所改善.     

直馏柴油催化裂化生产轻质芳烃的研究

采用小型固定流化床催化裂化装置,考察了分子筛类型和反应条件对直馏柴油催化裂化反应的影响以及不同烃类组成的直馏柴油催化裂化产物分布特点。结果表明:选用富含环烷烃和单环芳烃的直馏柴油有利于提高轻质芳烃收率;在Y型分子筛催化剂作用下的直馏柴油催化裂化转化率最高,轻质芳烃收率可达13.22%;反应温度对轻质芳烃收率影响显著,反应温度由510℃提高到610℃时,转化率增加12.95百分点,轻质芳烃收率增加7.16百分点,提高原料的转化深度有利于增加轻质芳烃收率,但是汽油收率降低;剂油比对轻质芳烃收率影响较小,剂油比过高时,汽油收率下降。与直馏柴油相比,其催化裂化产物烃类组成中环烷烃质量分数减少26.4百分点,环烷烃参与反应的比例高达80.49%,环烷烃环数越多,参与反应的比例越高。     

不同晶粒大小ZSM-5分子筛在渣油裂化过程的反应性能

在催化裂化评价装置(ACE)上考察了组成、形貌相近及晶粒大小不同的ZSM-5分子筛对渣油反应性能的影响。结果表明,加入含有大晶粒ZSM-5分子筛的助剂后,催化剂转化率下降2.2个百分点,汽油产率下降5.63个百分点,液化气产率增加3.93个百分点,汽油中烷烃含量降低4.21个百分点,芳烃含量增加2.75个百分点,汽油研究法辛烷值(RON)增加了0.99个单位。与含有大晶粒分子筛的助剂相比,加入含有小晶粒ZSM-5分子筛的助剂后,催化剂转化率增加1.39个百分点,汽油产率降低了2.00个百分点,液化气产率增加了3.02个百分点,汽油中烷烃和烯烃含量分别降低了1.73,1.07个百分点,汽油中芳烃增加了2.82个百分点,汽油RON增加了0.38个单位。     

不同老化时间催化裂化催化剂上加氢蜡油反应性能

采用小型固定流化床装置,以加氢蜡油为原料,在反应温度为500 ℃、注水量为10%、质量空速为10 h-1、剂油质量比为6的条件下,考察催化裂化催化剂老化时间对反应产物分布、气体和汽油组成等性质的影响。结果表明：催化裂化催化剂老化时间对反应产物的影响规律与催化剂酸量、比表面积等性质有良好的相关性;老化时间高于8 h时,干气和焦炭产率相对较低、总液体收率相对较高;老化时间高于25 h时,有利于多产丙烯、控制丙烷含量;汽油的总芳烃中苯占比受老化时间影响不大。但为了降低汽油中苯含量,需降低总芳烃含量,工业装置上可以通过调整催化裂化催化剂补充量来调节催化剂老化时间,以满足不同生产方案的需要。     

FCC催化剂系列产品的工业应用

介绍了中国石油兰州石化公司开发的降烯烃催化剂（LBO-12,LBO-16）和助剂（LBO-A）、增产丙烯催化剂（LCC-1）和助剂（LCC-A）及重油催化裂化催化剂（LHO-1和LB系列）的工业应用情况.结果表明,当LBO-12,LBO-16加入量占系统藏量的66%和50%时,汽油烯烃质量分数分别下降9.1%和10%,LBO-16催化剂的柴油质量分数不变;LBO-A加入量占系统藏量的15%时,研究法辛烷值（RON）提高0.6个单位,汽油烯烃质量分数降低3.3%;LCC-A加入量占系统藏量的6%时,丙烯收率增加了1.41%,RON提高了1.5个单位;当LHO-1加入量占系统藏量的80%时,总液收率增加了1.44%,油浆质量分数降低了1.41%.     

催化裂化烟气SOx转移助剂的工业应用

催化裂化SOx转移助剂CE—0ll在青岛石化厂工业试验的结果表明，该剂在装置上流化正常，与催化剂有较好的配伍性。在原料油性质变差、适当进行操作条件调整的情况下，轻质油和总轻烃液体收率下降，干气、焦炭产率增加；汽油烯烃和芳烃含量增加，饱和烃含量下降；柴油十六烷值增加。烟气中硫分布下降在50％以上，干气中硫分布有所增加，说明加入S0x转移助剂CE—0ll后起到了较好的降低烟气S0x作用。     

催化裂化与芳构化反应耦合多产优质汽油催化剂的研究

以NiO／HZSM-5为增强芳构化助剂，通过催化裂化与芳构化反应耦合，使催化裂化汽油和裂化气中的部分烯烃转化为芳烃，以降低汽油馏分中的烯烃含量，改善催化裂化汽油的组成。考察了助剂添加量对催化裂化催化剂降烯烃性能的影响，并与以CoAPO-11分子筛和HZSM-5与APO-11复合分子筛为助剂的催化裂化催化剂进行了对比。结果表明，NiO／HZSM-5的芳构化降烯烃效果最好，当添加量为5％时，汽油馏分中烯烃含量降低了5．8个百分点，而芳烃含量提高了9．7个百分点。并对催化裂化与芳构化反应耦合的机理进行了初步探讨。     

催化裂化增产丙烯助剂(LPI)的开发

在改性分子筛的基础上制备催化裂化增产丙烯助剂 ,在固定流化床和中型提升管上进行评价 ,结果表明 ,加入LPI助剂后 ,液化气及丙烯的产率明显提高 ,且随着助剂加入量的增加而增加 ,当LPI-A助剂加入量为 5 %、8%、10 %时 ,丙烯产率分别增加了 1.2 9、1.98、2 .76个百分点。结果还表明 ,加入 5 %LPI -A助剂后汽油烯烃含量有所降低 ,汽油研究法辛烷值略有提高 ,轻油收率相应下降 ;反应转化率有所提高 ,总液收基本不变。     

新型高辛烷值降烯烃助剂LBO-A在重催装置上的工业应用

LBO—A助剂是中国石油兰州石化公司开发的用于提高裂化汽油辛烷值和降低汽油烯烃含量的催化剂助剂。哈尔滨石化公司通过在第三套催化裂化装置上进行工业应用，结果表明，以降烯烃催化剂LBO—16为基础剂，当LBO—A助剂占系统藏量的15％左右时，在不增加单耗的前提下，汽油烯烃体积分数可降低3．3个百分点，研究法辛烷值可提高0．6个单位，产品分布变化不大，轻质油收率略有下降，总液收略有提高，达到了设计目标。     

An Orthogonal Method for Aromatization Reactions of Shenghua FCC Gasoline

Using a confined fluidized bed reactor and aromatization catalysts (LBO-A and LBO-16), the aromatization performance of Shenghua fluid catalytic cracking (FCC) gasoline has been studied in an orthogonal method. The experimental results reveal that the optimum reaction condition for the light oil yield was reaction temperature 420°C, WHSV 40 h^-1, mass ratio catalyst to oil 4 and 75% LBO-A and 25% LBO-16; the optimum reaction condition for aromatics amount in the light oil was reaction temperature 420°C, WHSV 30 h^-1, mass ratio catalyst to oil 5 and 65% LBO-A and 35% LBO-16, the olefin content is remarkably reduced from about 54.7% to 12.8% and 8.7% (by mass), respectively, at the same time the reaction mechanism of aromatization reaction is put forward based on the experimental result.     

Aromatization Reactions of Three Gasoline Fractions

Using a confined fluidized bed reactor and aromatization catalysts (LBO-A and LBO-16), three fluid catalytic cracking (FCC) narrow fraction gasoline (Lanlian gasoline, Shandong gasoline, and Fushun gasoline) at 420°C has been studied. The results reveal that at 420°C and a mass ratio of catalyst to oil of 5, the olefin content is remarkably reduced from about 20 to 30% (by mass) over 75% LBO-A and 25% LBO-16, and the octane number is kept at a high level after the aromatization reaction, at the same time the nine lumps model of aromatization reaction is put forward based on the corresponding mechanism. The method obtained can provide the technical instruction for the petroleum chemical plant.     

An Orthogonal Method for Aromatization Reactions of Shenghua FCC Gasoline

Abstract

Using a confined fluidized bed reactor and aromatization catalysts (LBO-A and LBO-16), the aromatization performance of Shenghua fluid catalytic cracking (FCC) gasoline has been studied in an orthogonal method. The experimental results reveal that the optimum reaction condition for the light oil yield was reaction temperature 420°C, WHSV 40 h^?1, mass ratio catalyst to oil 4 and 75% LBO-A and 25% LBO-16; the optimum reaction condition for aromatics amount in the light oil was reaction temperature 420°C, WHSV 30 h^?1, mass ratio catalyst to oil 5 and 65% LBO-A and 35% LBO-16, the olefin content is remarkably reduced from about 54.7% to 12.8% and 8.7% (by mass), respectively, at the same time the reaction mechanism of aromatization reaction is put forward based on the experimental result.     

Aromatization Reactions of Three Gasoline Fractions

Abstract

Using a confined fluidized bed reactor and aromatization catalysts (LBO-A and LBO-16), three fluid catalytic cracking (FCC) narrow fraction gasoline (Lanlian gasoline, Shandong gasoline, and Fushun gasoline) at 420°C has been studied. The results reveal that at 420°C and a mass ratio of catalyst to oil of 5, the olefin content is remarkably reduced from about 20 to 30% (by mass) over 75% LBO-A and 25% LBO-16, and the octane number is kept at a high level after the aromatization reaction, at the same time the nine lumps model of aromatization reaction is put forward based on the corresponding mechanism. The method obtained can provide the technical instruction for the petroleum chemical plant.     

MIP工艺第二反应区补加催化剂作用的研究

采用重油微反装置催化剂分层组装方法模拟MIP工艺第二反应区补加待生催化剂方案．探讨了补加再生催化剂和待生催化剂对催化性能以及产品分布的影响，并对汽油性质的变化规律进行了考察。试验结果表明，MIP工艺第二反应区补加再生催化剂，虽然轻质油收率有所提高，并能降低汽油烯烃含量，但引起较显著的过裂化和生焦；补加待生催化剂不会引起产物的深度裂化，能提高轻质油收率，降低汽油烯烃含量，增加异构烷烃和芳烃含量。     

SHY-DL催化剂碳四烃低温芳构化性能

以不同组成的碳四烃为原料,采用碳四低温芳构化生产高辛烷值汽油技术,在反应压力为2.0 MPa,反应温度为340～400℃,体积空速为1.0 h-1,氢气/原料油(简称氢油比,质量比,下同)为50∶1的条件下,考察SHY-DL催化剂对芳构化液相产物的影响。结果表明,各试样碳四烯烃转化率均大于99%;随着反应温度的升高,各试样碳五以上液体收率在380℃时达到最大值,汽油中芳烃质量分数提高,液相中汽油收率降低。以碳四烯烃质量分数为55.69%的碳四烃为原料,在反应温度为360℃,反应压力为2.0 MPa,体积空速为1.0 h-1,氢油比为50∶1的条件下,SHY-DL催化剂经过1 200 h的长周期运行表明,其活性与稳定性未见明显衰减。     

直馏汽油掺碳四非临氢改质技术的工业应用

介绍了石油化工科学研究院开发的直馏汽油非临氢改质工艺在沈阳石蜡化工有限公司70kt／a直馏汽油非临氢改质装置上的工业应用情况。结果表明，该技术性能可靠，各项工艺指标均达到或超过设计要求。直馏汽油掺碳四馏分原料改质后，可以增加汽油产率，汽油RON提高38个单位以上，烯烃含量小于3％，成为品质优良的汽油降烯烃调合组分；改质后液化气的烷烃含量达95％以上，烯烃含量小于5％，经脱硫后可作为车用液化气，经济效益显著。