香豆素染料与羟基苯基碘鎓盐光敏引发体系的研究

本文通过吸收光谱、荧光猝灭、光聚合方法对羟基苯基碘盐(HTIB)的光敏引发体系进行了研究,发现具有给电子性的光敏剂香豆素1可以将引发剂羟基苯基碘盐的光响应移到长波区,而引发聚合效率与溶剂的性质有很大的关系.在一般极性溶剂中如DMSO中能有效地引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)光聚合,而在电子受体性质的极性溶剂如乙腈中,光聚合反应受阻,这归结于香豆素1与羟基苯基碘盐形成络合物,使得光反应后生成不具活性的产物.该结果对研究其它单苯基碘盐的光敏体系提供了有价值的信息.     

9-乙烯基蒽／二苯基碘铺盐体系敏化甲基丙烯酸甲酯光聚合

通过对9-乙烯基蒽单组分及其与氯化二苯基碘锦盐(DPIOC)组成的双组分光敏体系引发甲基丙烯酸甲酯光聚合的研究，发现DPIOC的加人明显增大了9-乙烯基葸光引发聚合速度。它们在引发MMA光聚合的同时，也参与聚合反应而自身进入聚合物链中。     

鎓盐类阳离子聚合光引发剂的研究进展

碘鎓盐和硫鎓盐是最重要的和应用最广泛的阳离子聚合光引发剂。本文介绍了几种典型的碘鎓盐和硫鎓盐及其引发机理,并就碘鎓盐和硫鎓盐在增加光引发剂的光敏性、增加光引发剂在光引发阳离子聚合体系中的组分相容性以及在阳离子光引发剂中引入自由基等方面的发展状况进行了综述。     

9-乙烯基蒽/二苯基碘莬盐体系敏化甲基丙烯酸甲酯光聚合

通过对 9-乙烯基蒽单组分及其与氯化二苯基碘盐 ( DPIOC)组成的双组分光敏体系引发甲基丙烯酸甲酯光聚合的研究 ,发现 DPIOC的加入明显增大了 9-乙烯基蒽光引发聚合速度。它们在引发MMA光聚合的同时 ,也参与聚合反应而自身进入聚合物链中。     

9-乙烯基蒽/二苯基碘鎓盐体系敏化甲基丙烯酸甲酯光聚合

通过对9-乙烯基蒽单组分及其与氯化二苯基碘鎓盐(DPIOC)组成的双组分光敏体系引发甲基丙烯酸甲酯光聚合的研究,发现DPIOC的加入明显增大了9-乙烯基蒽光引发聚合速度.它们在引发MMA光聚合的同时,也参与聚合反应而自身进入聚合物链中.     

阳离子光引发剂[CpFe（η^6—tol）]BF4光聚合活性及增感的研究

研究了阳离子光引发剂[CpFe(η^6-tol)]BF4引发环族环氧树脂ERL 4221阳离子光聚合的活性，其响应峰在374nm和450nm处，大于二甲苯基碘Weng盐的240nm，具有更高的感度，同时，研究了一些不同种类的过氧化物对[CpFe(η^6-tol)]BF4的增感作用，敏化效果与其氧化性一致：过氧化羟基异丙苯（CHP）≈过氧化苯甲酰（BPO）＞过氧化二异丙苯（DCP），研究了光敏体系的紫外吸收光谱和荧光发射光谱，对增感机理作出初步解释。     

α-羟基-α-烷基苯乙酮引发MMA光聚合的研究

本文研究了两种α-羟基-α-烷基苯乙酮类的光敏引发剂(α-羟基-α,α-戊撑-苯乙嗣I-184和α-羟基-α,α-二甲基-对-异丙基-苯乙酮D-1116)引发MMA光聚合的反应。结果表明,它们具有和安息香醚类相类似的效果,聚合速度R_p和引发剂浓度的0.4次方成正比,K_p/K_t~(1/2)值为0.054(I-184)和0.053(D-1116),而溶剂极性的影响很小。这类光敏引发剂适用于引发丙烯酸酯类的光聚合反应,并具有色稳定性好的优点。     

香豆素衍生物与碘鎓盐间的光诱导电子转移研究

研究了 3种碘盐对 3种香豆素荧光的猝灭 ,发现猝灭曲线符合Stern Volmer方程 ,并且猝灭过程受扩散控制 .研究证实了猝灭的机理是由于发生了光诱导电子转移 .通过香豆素衍生物 碘盐体系能在光照下引发甲基丙烯酸甲酯单体的聚合进一步证实了这种机理 .尽管香豆素有较强的分子内电荷转移倾向 ,但由于碘盐阳离子很强的拉电子能力 ,它们间还是能发生快速的电子转移 .     

碘鎓盐/胺光引发聚合体系的初级反应研究

碘鎓盐/胺复合体系,用作自由基光敏聚合的引发剂具有良好的效果,但是关于碘鎓盐和胺相互作用产生有引发活性的自由基的光化学反应机制尚不清楚。Ptitsyna曾研究了二苯基碘鎓盐和三苯基膦的光化学反应,认为首先发生鎓盐的裂解反应,接着进行芳基化作用,生成主要产物四苯基鏻和碘苯。而二芳基碘鎓盐和脂肪胺的热化学反应,则得到的主要胺类产物为原始胺的盐,芳基化产物很少。 本工作以二苯基碘鎓盐(DPIOC)/三乙胺(TEA)为例子,研究了这类化合物的光化学反应。采用高压汞灯为光源,并滤去<300nm的光,介质为CH_3CN/H_2O(14:1,V/V)混合溶剂,反应在N_2下进行,温度为30℃。关于碘鎓盐和叔胺分子间的相互作用,从     

香豆素衍生物与碘Weng盐间的光诱导电子转移研究

研究了３种碘Ｗｅｎｇ盐对３种香豆素荧光的猝灭,发现猝灭曲线符合Ｓｔｅｍ Ｖｏｌｍｅｒ方程并且猝灭过程受扩散控制。研究证实了猝灭的机理是由于发生了光诱导电子转移。通过香豆素衍生物－碘Ｗｅｎｇ盐体系能在光照下引发甲基丙烯酸甲酯单体的聚合进一步证实了这种机理。尽管香豆素有较强的分子内电荷转移倾向,但由于碘Ｗｅｎｇ盐阳离子很强的拉电子能力,它们间还是能发生快速的电子转移。