二(口恶)英类化合物多氯代二苯并呋喃色谱保留值与基团修饰指数的相关性

为了研究多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的构效关系,采用基团修饰指数作为PCDFs的分子结构描述符,通过线性回归方法建立了色谱保留指数RI、相对保留时间RRT与分子结构描述符之间的定量关系模型,各样本总体模型的相关系数均在0.97以上,估算色谱保留指数RI的平均相对误差为1.09%.利用方程对另外一些二(口恶)英分子的气相色谱保留指数RI和相对保留时间RRT进行了预测,预测平均值和相同氯原子数的实验平均值较为吻合,预测能力优于文献.     

多氯代二苯并呋喃光解半衰期与其结构的关系研究

采用G98W程序中的PM3方法对42个多氯代二苯并呋喃(PCDFs)进行了优化计算,以计算得到的分子轨道能、碳原子电荷以及原子距离指数、定位基指数作为PCDFs的分子结构描述符.运用多元线性回归技术建立了PCDFs在云杉针叶表面的光解半衰期与其分子结构描述符之间的6元线性方程,并用Jackknife方法对模型的稳健性进行了检验.结果表明,所建模型相关性高,稳定性好,预测能力强.     

多溴代二苯并呋喃/噻吩热力学性质的定量构效关系

多溴代二苯并呋喃(PBDFs)是剧毒环境污染物,主要来源于溴系阻燃剂的燃烧和高温裂解过程,其性质与其结构有关;多溴代二苯并噻吩(PBDTs)的结构与其非常相似。通过计算多溴代二苯并呋喃和多溴代二苯并噻吩254个分子的原子特征值,利用分子图形学技术获得了一种新的连接性指数——路径指数mP,采用多元回归分析方法建立了PBDFs的分子总能量(ET)、标准焓(H0)、自由能(G0)、标准熵(S0)和恒容热容(c0v)以及PB-DTs的标准焓(H0)、自由能(G0)、标准生成焓(ΔfH0)和标准生成吉布斯自由能(ΔfG0)的定量结构-性质相关模型,相关性良好(r20.995),利用Jackknifed法检验了模型的稳定性和预测能力,Jackknifed检验的相关系数r2均在0.995以上,对标准熵预测的相对平均误差为0.52%,预测结果和文献值基本吻合。     

尼泊金酯色谱保留值与分子连接性指数定量关系研究

测定了12种尼泊金酯的色谱保留时间,通过计算表征其分子结构的8个分子连接性指数,对保留时间和连接性指数进行定量结构-色谱保留关系(QSRR)研究,解释了其色谱保留机理。得到的多元线性回归模型与5χvp显著性相关,交叉验证和预测结果表明,所建立的QSRR模型具有良好的稳定性和预测能力,可用于预测未知尼泊金酯类系列化合物的色谱保留时间。     

用分子形状指数估算氯代羟基苯甲醛的气相色谱保留指数

基于化学拓扑理论,计算了25种氯代羟基苯甲醛衍生物的分子形状指数(mK)。用多元回归方法研究了这些化合物的气相色谱保留指数(RI)与mK及取代基距离参数(L)的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构-色谱保留指数的二元相关(QSRR)模型,其相关系数(R)为0.991。用Jackknife法检验该模型具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与实验值基本吻合。     

用相关指数估算氯代羟基苯甲醛的色谱保留指数

基于化学拓扑理论,计算了25种氯代羟基苯甲醛衍生物的电拓扑状态指数(En)、连接性指数(mXpv)。用多元回归研究了这些化合物的色谱保留指数(R.I.)与En、mXpv的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构—色谱保留指数相关(QSRR)模型:R.I.值=-649.379+824.837E6+461.0301Xvp,n′=22,R=0.988,F=398.22,S=28.78。用Jackknife法检验具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与试验值基本吻合,优于文献结果。     

有机物气相色谱保留指数的定量结构与性质相关性研究

把分子连接性指数 m X用于有机化合物气相色谱保留指数的结构——性质相关性研究中。并计算了 1 5个系列 1 0 8个分子的 0 X、1X值。发现m X与这些有机化合物的气相色谱保留指数有很好的相关性。相关系数均在 0 .99以上     

醇类异构体气相色谱保留指数的分子拓扑研究

用相对键长代替拓扑距离,并根据距离矩阵,提出一个可以表征含有杂原子的相对距离指数K。K与30种醇类异构体在3种不同固定相（PEG-1500、PEG-20M、OV-101）上的气相色谱保留指数（RI）显著相关,相关指数均大于0．99,计算值与实验值很好吻合,平均相对误差分别为0．64％,0．28％,0．26％。     

~mB对气相色谱保留指数的QSPR研究

在邻接矩阵的基础上 ,建立一种新的连接性指数 mB :mB =∑ (δi·δj·δk… ) 0 .5,其中 :0 B =∑ (δi) 0 .5,1B =∑ (δi·δj) 0 .5,并计算出 114个分子的0 B、1B值。发现 mB与这些化合物的气相色谱保留指数RI有很好的相关性。烷烃的线性回归方程为 :RI=2 5 .6 0 73+83.85 6 10 B - 9.2 784 1B ,相关系数R =0 .996 3;醇的线性回归方程为 :RI=2 7 0 138+130 .0 2 2 90 B - 4 1.0 4 86 1B ,相关系数R =0 .9976 ;取代苯的线性回归方程为 :RI =- 5 .0 889+2 2 .4 5 75 0 B - 2 4 .0 986 1B ,相关系数R =0 .992 8;分子连接性指数能较好地反映化合物的结构特征     

金莲花挥发性组分色谱保留值的构效关系研究

为了研究金莲花挥发性组分的色谱保留性质,基于分子价连接性指数(mXtV)和原子类型电性拓扑状态指数(Ek),构建金莲花挥发性组分分子结构与色谱保留时间的定量构效关系模型,其多元线性回归方程的相关系数为0.987,并用Jackknife法对模型的稳健性进行检验,其相关系数均在0.985~0.989之间,具有高度的稳健性和良好的预测能力,有效地揭示了影响金莲花挥发性组分色谱保留时间的本质因素。     

12种脂肪酸的分子连接性指数与其气相色谱保留值的相关关系研究

对月桂酸、豆蔻酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、花生烯酸、山嵛酸、芥酸、α-桐酸、蓖麻油酸等12种脂肪酸的气相色谱保留值与其化学结构的关系进行了探讨。计算了这些脂肪酸的部分分子连接性指数。采用多元线性拟合法,求出了各脂肪酸分子中各种碳原子的个数及分子连接性指数与其气相色谱保留关系的回归方程,得到了复相关系数≥0.99,F检验值远高于临界值的回归方程,方程预测的色谱保留值与文献值一致。     

硫醚气相色谱保留指数的预测

通过对硫醚类化合物在不同固定相不同柱温下的366个样本的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数:拓扑指数(mQ)、固定液极性值(CP)及柱温(T)建立定量-色谱保留相关(QSRR)模型.分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本的复相关系数Rcum、QLOO和Rext分别为0.9812,0.9804和0.9818(MLR);0.9812、0.9807和0.9818(PLSR);0.9869、0.9867和0.9827(ANN).结果表明:所建定量结构保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了硫醚化合物在不同固定相不同柱温上气相色谱保留指数的变化规律.     

新型广义相关指数与有机化合物沸点相关性研究

将“面向用户”实际应用的观点及对目标问题“自适应性”的思想引入到分子结构表征当中。通过定义广义相关函数、性质相关参数以及距离关系函数等概念,基于分子拓扑图形特征和顶点连接方式提出了一种新型分子结构性质表征方法：广义相关指数(generalized correlative index, GCI)。尝试使用GCI指数对3类有机化合物常压沸点(NBP)进行了系统的定量构性关系(QSPR)研究,所得回归模型复相关系数皆在0.99以上。研究结果表明,GCI指数具有良好的化学结构选择性和优良的物理化学性质相关性。