杂多酸盐TiSiW12O40-Al4(SiW12O40)3/TiO2-Al2O3催化合成邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯

以固体杂多酸盐催化剂TiSiW12O40-Al4(SiW12O40)3／TiO2-Al2O3催化酯化合成邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DOP)．结果表明：该催化剂对DOP的合成具有较高的催化活性，合成工艺简单，催化剂容易回收并可多次重复使用等特点．适宜的反应条件为：醇酐摩尔比为2．25：1，催化剂用量为醇酐总质量的1．78％，反应温度为150℃，反应时间2．5h，酯化率95％．     

烷基膦酸萃取剂钠盐NaEHEHP与PAM的相互作用

(2 -乙基己基 )膦酸单 (2 -乙基己基 )酯钠盐 Na EHEHP为阴离子型表面活性剂 ,测得其临界胶团浓度 (CMC)为 2 .0× 1 0 - 2 mol· L- 1,聚丙烯酰胺 PAM的加入对其影响不大。对 Na EHEHP与 PAM相互作用的研究表明 ,当 Na EHEHP浓度小于 CMC时 ,两者没有相互作用 ;而当 Na EHEHP浓度大于 CMC时 ,与 PAM产生电粘效应。Na EHEHP与 PAM之间的相互作用是柔顺性较高的 PAM分子链缠绕在萃取剂钠盐胶束周围 ,形成胶束聚集体造成的。     

柴油添加剂有效成份的分离与分析

采用柱层析法从柴油添加剂中分出3个馏分,通过GC—MS等手段进行结构表征。结果表明,该柴油添加剂中含有C11、C12系列正构烷烃、异辛醇、2-乙基己基硝酸酯。2-乙基己基硝酸酯主要是在比例最大的洗脱剂组成为正己烷：丙酮=9：1的馏分中。     

微波辐射制备甲基丙烯酸十二酯-丙烯酸-2-乙基-己酯树脂及其吸附油烟性能

应用微波辐射法制备聚甲基丙烯酸十二酯-丙烯酸-2-乙基-己酯吸油烟树脂,采用扫描电子显微镜对吸油烟树脂的表面形貌和孔结构进行了表征,研究了单体配比、引发剂用量、交联剂用量、合成温度对树脂吸附气相油烟性能的影响.结果表明,当甲基丙烯酸十二酯/丙烯酸-2-乙基-己酯吸配比为3∶7,引发剂、分散剂和交联剂的用量分别为1%、1.5%和0.6%,合成温度为85℃时所合成的树脂其吸油烟率达到最大,此时树脂表面形成了较多和较深的孔。与常规条件下的合成方法相比,使用微波辐射合成WRT树脂不仅可缩短一半的反应时间,而且其吸附气相油烟率也高于普通合成法得到的NR树脂。     

SO_4~2-/ZrO_2催化合成丙烯酸-2-乙基己酯及动力学研究

用固体酸SO4 2 -/ZrO2 作催化剂 ,环己烷作带水剂 ,使丙烯酸与异辛醇反应 ,合成丙烯酸 - 2 -乙基己酯。研究了催化剂用量、阻聚剂用量、原料配比、反应温度、反应时间等因素对酯化反应的影响 ,并得到了最佳工艺条件 ,即催化剂用量为丙烯酸质量的 5 % ,阻聚剂用量为丙烯酸质量的 0 .0 5 % ,原料配比n(异辛醇 )∶n(丙烯酸 ) =1.2∶1,反应温度 12 0℃ ,反应时间 3h。试验结果表明 ,固体酸SO4 2 -/ZrO2 对该酯化反应具有良好的催化活性 ,产率高达 88.5 %。实验测定了反应动力学数据 ,采用线形回归求得了反应动力学方程 ,表观活化能为 113.93kJ·mol-1。     

气相色谱法分离测定丙烯酸-2-全氟烷基乙基酯

采用气相色谱在DB-5(30 m×0.45 mm×0.42μm)毛细柱上分离和测定丙烯酸-2-全氟烷基乙基酯.在所选定的色谱条件下,丙烯酸-2-全氟烷基乙基酯与内标物邻苯二甲酸二乙酯及杂质之间具有较好的分离效果.以邻苯二甲酸二乙酯为内标物时,CH2=CHCOOCH2CH2C6F13,CH2=CHCOOCH2CH2C8F17,CH2=CHCOOCH2CH2C10F21的校正因子(fw,A)分别为2.53,2.66,2.84,标准偏差分别为0.03,0.04,0.04.该方法具有操作简便、准确可靠.对同一试样的5次平行独立测定CH2=CHCOOCH2CH2C6F13,CH2=CHCOOCH2CHM2C8F17,CH2=CHCOOCH2CH2C10F21的标准偏差分别为0.07%,0.44%和0.40%;相对标准偏差分别为0.88%,0.89%和1.85%;加入回收率分别为98.65%～101.0%,99.89%～102.6%和98.94%～99.87%.     

均苯四甲酸四(2-乙基己基)酯的研制及其酯化反应动力学研究

本文研制了均苯四甲酸四（２－乙基己基）酯,利用非酸性催化剂,借助于Ｌ９（３４）正交实验,探讨了反应物的摩尔配比、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对酯化反应的影响,得到了其最佳合成工艺条件,并在所得最佳工艺条件下进行了实验验证,结果表明,所得结论正确、可靠;同时,在最佳工艺条件下,对酯化反应的动力学进行了研究,借助于阿累尼乌斯方程,利用自编最小二乘法线性回归计算机程序,求得了酯化反应的表观活化能及指前因子,并得到了酯化反应的速率方程．为进一步研究、生产和使用该物质提供了可靠的理论依据．     

用固体酸催化合成顺丁烯二酸二(2—乙基已)酯

本文研究用HA型固体酸催化合成顺丁烯二酸二(2-乙基己) 酯。催化剂用量为0.4克(以每摩尔马来酸酐计);在135°-145℃下将2-乙基己醇与马来酸酐加热反应(4.5小时);酯产率可达理论值的95％以上。对酯产物进行了沸点、比重、折光率的测定,还进行了元素分析、红外光谱和核磁共振谱的分析,实测结果是令人满意的。     

4-氨基-N-[3-(2-羟乙基)砜硫酸酯]苯基苯甲酰胺的合成

以4-硝基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺和氯磺酸为主要原料,经过加氢和酯化2步反应合成了4-氨基-N-[3-(2-羟乙基)砜硫酸酯]苯基苯甲酰胺。实验表明,加氢反应的较佳条件:4-硝基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺(质量,g)与甲醇(体积,mL)比1∶18,Raney-Ni催化剂质量分数40%,氢气压0.4~0.6 MPa,反应温度60℃,反应时间80 min,收率86%。酯化反应的较佳条件:n(4-氨基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺)∶n(氯磺酸)=1∶1.05,反应温度40℃,反应时间8 h,收率92%。产物及中间体的结构经过了IR1、H NMR表征,确定为目标产物。     

环境激素邻苯二甲酸丁基苄酯在动物脏器中的代谢

应用HPLC及HPLC—MS^n方法,进行了环境激素邻苯二甲酸丁基苄酯在动物脏器中的代谢实验．实验结果表明：邻苯二甲酸丁基苄酯在模拟体内酸碱溶液、人工胃液、人工肠液的条件下不代谢;在动物胃和肺匀浆内虽然降解,但无代谢产物产生;在动物血清、肠道被代谢成2个产物,分别为邻苯二甲酸单丁酯及邻苯二甲酸甲丁酯,与在肝脏中的代谢产物完全相同;血清、小肠亦是邻苯二甲酸丁基苄酯主要代谢器官,并且小肠是邻苯二甲酸丁基苄酯经口染毒途径的第一代谢转化场所．     

4-硝基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺的合成

以3-(2-羟乙基砜基)苯胺和对硝基苯甲酸为主要原料,经过酰氯化和缩合两步反应合成了活性染料中间体4-硝基-N-[3-(2-羟乙基)砜基]苯基苯甲酰胺。研究了催化剂、卤化剂等对酰氯化反应的影响,实验得到酰氯化反应的较佳条件:DMF作催化剂,二氯亚砜作卤化剂,酰氯化产物收率可达97%。同时还考察了缩合反应较佳条件:n(3-(2-羟乙基砜基)苯胺)∶n(对硝基苯甲酰氯)=1.2∶1,反应温度30℃,反应时间2 h。在此条件下,缩合反应产物收率达到90%。产物及中间体的结构经过了IR1、H NMR鉴定。     

红外光谱法测定邻苯二甲酸混合酯中酯基碳数

邻苯二甲酸混合酯的定性分析是一项较困难的工作,主要问题在于酯基中的碳数为一种分布或几种不同碳数的混合体,如采用通常的分离测定很难实现的。利用红外光谱法,通过红外吸收强度差值来测定邻苯二甲酸混合酯中单酯基的平均碳数。并利用此法,测得某厂进口增塑剂邻苯二甲酸混合酸的平均碳数为１４,得到了一个较满意的结果     

2-乙基己酸的合成

以 2 -乙基己醇和氢氧化钠为原料 ,经常压催化脱氢合成了 2 -乙基己酸。通过正交实验考察了影响反应的因素 ,如物料配比、反应温度及时间、催化剂的用量等 ,并确立了较佳的工艺条件。最佳工艺条件是 :物料配比为n(2 -乙基己醇 )∶n(氢氧化钠 ) =1.2∶1、反应最高温度 2 0 0℃、反应时间 4h、催化剂的用量是 2 -乙基己醇质量的 3% ,在最佳工艺条件下产品收率约为 70 %。所得产品经红外光谱分析 ,与标准谱图一致 ,可确认上述产品为目的化合物。与传统方法相比 ,该工艺具有原料来源可靠、反应选择性高、不产生大量三废 ,并且易于实现工业化生产     

溶胶-凝胶毛细管气相色谱柱测定指甲油中的邻苯二甲酸酯

用毛细管气相色谱法检测指甲油中5种邻苯二甲酸酯（酞酸酯）：邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DOP）.干指甲油采用超声振荡溶解,色谱分析使用高稳定性高分离能力的溶胶-凝胶毛细管柱,采用内标法定量.在检测的6个不同商标的指甲油中有5个商标含有邻苯二甲酸酯.测定结果表明：检测限为0.16-0.50 ng;回收率为95.4%-100.4%;样品质量百分含量测定的变异系数为1.17%-2.91%.     

二(β-甲氧甲酰乙基)二氯化锡工业化生产工艺的研究

研究了以混合溶剂法生产酯基锡热稳定剂的中间体-二(β-甲氧甲酰乙基)二氯化锡的工艺路线,采用正交设计法对混合溶剂的体积分数和影响反应的工艺因素进行了研究,确定了合成路线,并用二(β-甲氧甲酰乙基)二氯化锡与巯基乙酸异辛酯反应合成了酯基锡热稳定剂,对其主要性能进行了测试,结果表明,合成路线为两种溶剂的体积分数比为80％：20％(三氯甲烷：四氢呋喃),反应时间为5h,反应温度为20～25℃;热稳定剂的热稳定时间达41min．     

两个新的N—取代—2—氨基—2—噻唑啉的合成

本文用2-氯乙基异硫氰酸酯分别同呋喃甲胺和已二胺反应,再经Na_2C0_3水溶液中和,制备了N-呋喃甲基-2-氨基-2-噻唑啉(I)和2,2′-(六次甲基二氨基)一二(2-(?)唑啉)(Ⅱ),并用/H-NMR,IR,MS签定了其化学结构。化合物(I)N-上取代基为呋喃甲基,(Ⅱ)为双官能团化合物。     

环保增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异辛酯的合成

以1,2-环己二甲酸和异辛醇为原料,浓硫酸为催化剂,酯化合成环保增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异辛酯,考察了反应时间、醇酸物质的量比、反应温度等对酯化率的影响,并对产物进行了1 H-NMR、IR、TG及气相定性分析。结果表明,反应时间6h,反应温度170℃,醇酸物质的量比为2.5∶1时,酯化率可达99.5%,收率95%,产品为无色油状液体。核磁氢谱显示与酯基相连的亚甲基的多重峰信号δ在4.0处,红外谱图显示酯羰基的伸缩振动峰出现在1 735cm-1处,这些结果表明得到了预期产物。产物的TG曲线显示其外延起始温度为215℃,其气相出峰时间为14.310min和14.505min,能够与邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)有效分离。     

台州电子废物拆解地区表层土壤中酞酸酯的污染水平

采用气相色谱-质谱联用的方法,研究了浙江台州电子废物拆解地区表层土壤样品中邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DOP）等6种酞酸酯污染物（PAEs）.结果表明：在拆解点附近100 m内,6种PAEs化合物的总含量（ΣPAEs）为9.11～50.58 mg.kg-1,离拆解点1 000 m处,ΣPAEs为2.63～17.55 mg.kg-1.对照点ΣPAEs为低于检测限（nd）～7.15 mg.kg-1.DEHP和DBP是电子废物拆解地区主要的酞酸酯污染物.分析结果表明：浙江台州电子废物拆解地区表层土壤受到了严重的PAEs污染.     

红外光谱法测定邻苯二甲酸混合酯中酯基碳数

邻苯二甲酸混合酯的定性分析是一项较困难的工作，主要问题在于酯基中的碳数为一种分布或几种不同碳数的混合体，如采用通常的分离测定很难实现的。利用红外光谱法，通过红外吸收强度差值为测定邻本二混合醌基的平均碳。并利用此法，测得某厂进口增塑剂邻苯二甲酯混合酸的平均碳数为１４，得到了一个较满意的结果。     

2-正己基环戊酮的合成

采用己二酸副产物环戊酮为原料与正己醛经羟醛缩和反应生成2-亚己基环戊酮，研究了环戊酮与正己醛羟醛缩和反应的各种影响因素.其中包括环戊酮与正己醛原料配比、反应温度、正己醛滴加时间、反应液的碱性等.优化了2-亚己基环戊酮的生产条件.总结出环戊酮与正己醛羟醛缩和反应的最佳反应条件为： 环戊酮与正己醛原料比为1.1∶1，反应温度70～80 ℃，正己醛滴加时间70 min，反应液为7%氢氧化钠.最后生成的2-亚己基环戊酮再经催化加氢制得2-正己基环戊酮.催化加氢条件：压力1 MPa，温度45 ℃，反应器转速1 000 r/min.2-正己基环戊酮是重要的香料及药物单体.