直接酰胺化催化合成色酚AS-PH的研究

为有效地解决传统合成色酚AS-PH方法中产生废盐、废酸的问题,采用直接酰胺化方法合成色酚AS-PH。以芳基硼酸为催化剂,考察了催化剂种类、催化剂摩尔分数、溶剂配比、反应时间以及反应温度对合成反应的影响。结果表明,在邻氨基苯乙醚作原料和溶剂、酸胺配比为1∶8、20%苯硼酸作催化剂、反应温度为170℃、反应时间为3.5 h的最佳反应条件下,色酚AS-PH的收率可达80%以上,母液套用次数可达20次。     

催化加氢法制备邻氨基苯乙醚

本文针对传统合成邻氨基苯乙醚工艺方法中的缺点,对催化氢化法制备邻氨基苯乙醚的工艺进行了研究。即用Raney Ni为催化剂,对邻硝基苯乙醚进行催化加氢还原,制备了邻氨基苯乙醚。考查了温度、催化剂用量及反应物浓度等工艺条件对反应的影响。结果表明,在较佳条件下反应,产品收率可达90%,纯度可达99%以上。     

国内简讯

１，４－二乙氧基苯的合成研究１，４－二乙氧基苯是一种具有浓郁茴香气味的物质，用于配制香料或者增香剂，同时作为重要的有机合成中间体应用于农药、医药、燃料、试剂的合成中。对于１，４－二乙氧基苯，经典的合成方法是利用酚钠与溴乙烷进行Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ合成，或是由酚与硫酸二乙酯在碱性环境中合成。这些方法的缺点是条件苛刻、操作繁琐或者毒性较大，笔者考虑从本反应的特点着手，选择一种溶剂，使其溶解或者部分溶解反应物而不溶解某一生成物，从而促使反应进行。在经过实验后，发现在一定温度下，甲醇和乙醇能满足此类要求…     

苯乙基丙二酸络合剂的合成

本文报告了苯乙基丙二酸的合成。该化合物是邻菲罗啉和丙二酸型络合剂双配体络合物的一种络合剂。在我们的合成方法中,先从2-苯乙醇开始合成了2-苯乙基氯,再用丙二酸二乙酯的烯醇盐离子进行亲核取代。将所得的苯乙基丙二酸二乙酯皂化继而酸化,最后得到了苯乙基丙二酸。第一步的反应产率达到了88.66％。第三步反应产率达86.52％。     

合成二苯甲酮的新方法

研究了二苯甲烷(DPM)在乙醚溶剂中的氧化反应,提出了二苯甲酮合成新方法。以w(HNO3)=68%硝酸做氧化剂,NH4VO3做催化剂,在乙醚溶剂中氧化二苯甲烷得到定量的二苯甲酮(BP)。较适宜的反应条件为:n(NH4VO3)∶n(DPM)=0 1∶1,w(HNO3)=68%的硝酸用量为5mL/mmolDPM,乙醚用量5mL/mmolDPM,反应温度80℃,反应时间3h。实验表明,乙醚在该反应中起重要的作用。在其他条件相同的情况下,不加乙醚,反应无氧化产物生成,只生成二苯甲烷的硝化产物。     

二苯乙炔类棒状分子前体的合成

介绍了一种二苯乙炔类棒状分子前体的合成方法。以对碘苯酚为原料,先用氯甲醚保护酚羟基,再经Sonogashira反应并脱去异丙醇基制备了苯乙炔中间体,最后Glaser反应偶联苯乙炔中间体合成了标题化合物。该分子简单水解脱去甲氧基甲醚保护基后,即可在两边酚羟基上对称或不对称地引入各种基团来获得不同的二苯乙炔棒状分子。     

对酞内酰氨基苯甲酰氯的合成

在临床、食品、环保及生物工程等领域的研究中广泛涉及到胺、醇、酚及氨基酸类化合物。在一定条件下,对酞内酰氨基苯甲酰氯(PIB-Cl)可与上述化合物进行衍生反应,从而可用高效液相色谱法高灵敏、高选择性地进行检测。合成反应分两步进行。第一步,邻苯二甲醛(OPA)与对氨基苯甲酸(PAA)在乙醚介质中反应生成对酞内酰氨基苯甲酸(PIB-H)。第二步,PIB-H 在氯仿介质中酰氯化得 PIB-Cl。     

N—亚硝基—β—苯胲铵盐的合成

N-亚硝基-β-苯胲铵盐又名铜铁试剂,是重要的分析试剂。文献报道,铜铁试剂的合成是在氯化铵水溶液中,加硝基苯和锌粉进行中性还原反应,生成中间体β-苯胲。β-苯胲冷冻盐析后用乙醚溶解,β-苯胲乙醚溶液再与氨气、亚硝基丁酯反应得铜铁试剂粗品。再用乙醚精制,真空干燥得纯品。     

双(2-氯乙基)醚的合成新方法

作为冠醚合成的基本原料多甘醇二卤化物,在合成上,均是依照Pedersen C J在1967年及1972年时所提出的方法[1～3],该方法是将相应的多甘醇与氯化亚硫酰在苯中吡啶存在下反应.这个方法适用于二甘醇二氯化物(即双(2-氯乙基)醚,简称二氯乙醚)合成,产率一般较高,但反应进行得很缓慢,操作环境毒性很大,目标产品的分离提纯程序较多.本文提出一种新的合成双(2-氯乙基)醚的方法,使反应时间大大缩短;避免了在毒性很大的环境下操作;反应完全以后的分离提纯简单,目标产品可以直接从反应混合物中减压蒸馏得到;降低了产品的生产成本.     

新品研发辑要

二苯甲酮(l)2221 (l)是常用的高分子材料的紫外线吸收剂、薄膜涂层的光敏剂、医药中间体、香料定香剂等,其衍生物也是一种重要的染料中间体。2一乙基一4一乙氧基一6一轻基嗜吮(l)2222以浓度68%的硝酸为氧化剂,NH4vo3作催化剂,在乙醚溶剂中氧化二苯甲烷得到定量的(1)。优化反应条件为:n(NH礴v03):n(二苯甲烷)二0.1:l,硝酸用量为smL/mlnol二苯甲烷,乙醚用量smLZn”nol二苯甲烷,反应温度80℃,反应时间3h。该工艺使用乙醚对合成反应有显著的促进作用,且使反应条件温和,可使二苯甲烷定量转化。以丙睛为初始原料,依次合成丙眯盐酸盐,2一乙基一4…     

4-乙氧基-2,3-二氟苯乙酮的合成与表征

以2,3-二氟苯乙醚和乙酰氯为起始原料,经傅克反应合成了质量分数99%以上的液晶中间体4-乙氧基-2,3-二氟苯乙酮,对目标化合物进行了1HNMR、IR和GC-MS表征。以二氯甲烷为反应溶剂,当n(2,3-二氟苯乙醚)∶n(三氯化铝)∶n(乙酰氯)=1∶1.14∶1.3,反应温度为-10～-5℃,反应时间为1 h时,反应效果最佳,产物质量分数为89.2%,2,3-二氟苯乙醚质量分数为4.83%,副产物4-乙酰基-2,3-二氟苯酚醋酸酯质量分数为0.12%,产物异构体未检出。根据实验结果对傅克反应副产物产生的原因进行了推测。     

4-(羟芳基)二氮烯基邻苯二腈类化合物的合成及表征

以4-氨基邻苯二腈、酚(羟基芳醛或羟基喹啉)为原料,经重氮化及偶合反应,合成了六种4-(羟芳基)二氮烯基邻苯二腈类化合物,产率为63.8%~84.2%。用核磁、红外等测试手段对化合物进行了表征。该方法具有反应条件温和、操作简单等优点,为4-(羟芳基)二氮烯基邻苯二腈类化合物的合成提供了新的方法。     

3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸合成工艺研究

以2,6-二叔丁基酚、金属氢氧化物、二氧化碳为原料,经两步反应合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸,重点研究了中间体2,6-二叔丁基酚盐的合成工艺,筛选出了最佳合成工艺,目标产物收率89. 4%。     

乙氧喹的制备

本文介绍了用对氨基苯乙醚与丙酮在不同催化剂和不同反应条件下制备乙氧喹的四种方法、原料规格及实验操作步骤。即对氨基苯乙醚在催化剂对甲苯磺酸的存在下与丙酮的反应；对氨基苯乙醚在催化剂浓盐酸存在下与丙酮的反应；对氨基苯乙醚在催化剂三氯化铝存在下与丙酮的反应；对氨基苯乙醚在催化剂溴化氢存在下与丙酮的反应。     

碳酸二（4-甲基苯）酯合成及工艺研究

研究了三光气（BTC）与对甲酚反应合成碳酸二（4-甲基苯）酯的新方法,并对温度、酚钠盐浓度、三光气用量等因素进行考察。得到合成碳酸二（4-甲基苯）酯的优化工艺条件为温度26℃,酚钠盐浓度为2．90mol／L,n（三光气）：n（对甲酚）=1：0．51,收率96．4％,含量达98％以上。     

两种新的离子负载的二(乙酰氧基)碘苯试剂的合成

以氯乙酰氯、对碘苯胺为原料,经酰化合成了4-碘-氯乙酰苯胺;接着分别与吡啶、1-甲基咪唑反应得到N-(4-碘苯氨基甲酰甲基)吡啶氯盐和3-甲基-1-(4-碘苯氨基甲酰甲基)咪唑氯盐;随后分别在水溶液中发生阴离子交换,合成了相应的四氟硼酸盐;对应的四氟硼酸盐在新制过氧乙酸中氧化得到两种新的离子负载的新型二(乙酰氧基)碘苯试剂{N-[(4-二乙酰氧基碘)苯氨基甲酰甲基]吡啶四氟硼酸盐}和{3-甲基-1-[(4-二乙酰氧基碘)苯氨基甲酰甲基]咪唑四氟硼酸盐}。以吡啶离子负载试剂的合成为例,对反应条件进行了探讨。化学结构用IR、1HNMR、13CNMR、MS、元素分析表征。     

新型阻溶促溶酚醚化树脂的合成及表征

为提高热敏CTP(Compute To Plate)版材的显影性和成像性,合成了一种新型阻溶促溶酚醚树脂。通过红外光谱、GPC及1H-NMR对其结构进行了表征。从催化剂、溶剂、反应温度、反应时间及反应物的物质的量比这5个方面对该反应进行了研究,得到了最佳合成条件:1,2-二氯乙烯为溶剂,氨基磺酸作催化剂,乙烯基乙醚与酚羟基物质的量比为3∶1,反应温度40℃,反应时间12 h。将新型阻溶促溶酚树脂用于热敏CTP版材,其综合成像性能优良。     

苯甲醚和苯乙醚氧化特性及其产物

设计了跟踪测定苯甲醚、苯乙醚与氧气加热氧化反应过程的小型压力容器试验装置(MCPVT),得到了它们的压力-时间、温度-时间的变化规律。用碘量法测定了两种醚氧化过程中过氧化物的生成,采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)分析了氧化产物。结果表明,苯甲醚、苯乙醚在195℃时会发生明显的放热氧化反应。两种醚生成过氧化物最高浓度时的温度均为160℃。苯甲醚在反应温度≤200℃时,氧化产物为甲酸苯酯、邻甲氧基苯酚;反应温度≥210℃时,氧化产物变得复杂,主要有酚、醇、醛、酸和酯等。苯乙醚在反应温度≤150℃,氧化产物为乙醛、苯酚、乙酸苯酯、邻乙氧基苯酚;反应温度≥160℃时,氧化产物有二十多种,主要有乙醛、乙酸、苯酚、乙酸苯酯、邻乙氧基苯酚等。     

苯甲醚和苯乙醚氧化特性及其产物

设计了跟踪测定苯甲醚、苯乙醚与氧气加热氧化反应过程的小型压力容器试验装置(MCPVT),得到了它们的压力-时间、温度-时间的变化规律。用碘量法测定了两种醚氧化过程中过氧化物的生成,采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)分析了氧化产物。结果表明,苯甲醚、苯乙醚在195℃时会发生明显的放热氧化反应。两种醚生成过氧化物最高浓度时的温度均为160℃。苯甲醚在反应温度≤200℃时,氧化产物为甲酸苯酯、邻甲氧基苯酚;反应温度≥210℃时,氧化产物变得复杂,主要有酚、醇、醛、酸和酯等。苯乙醚在反应温度≤150℃,氧化产物为乙醛、苯酚、乙酸苯酯、邻乙氧基苯酚;反应温度≥160℃时,氧化产物有二十多种,主要有乙醛、乙酸、苯酚、乙酸苯酯、邻乙氧基苯酚等。     

分子内敏化鎓盐的合成及光敏性研究

二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐是阳离子聚合的光引发剂和光敏产酸物,但他们在300nm以上的光吸收很低,限制了对紫外光的利用效率。为解决此问题,本文合成了一些新的碘鎓盐和硫鎓盐,并用凝胶时间方法考察了它们的光引发效率。实验结果表明,2-苯硫基甲基,2′,4′-二甲基二苯碘鎓盐和9-蒽丙基,二苯基硫鎓盐具有特别高的光引发效率,这归之于光照时这些鎓盐发生了分子内电荷转移反应,即发生了分子内敏化。9-蒽丙基二苯硫鎓盐分子中的蒽基(An)是电子给体也是敏化基团,光照时可发生如下反应: