环己酮肟钛硅分子筛催化剂的研究进展

钛硅分子筛(TS-1)催化环己酮氨肟化合成环己酮肟的新工艺具有工艺流程简单、副产物少及无污染等特点,为己内酰胺的生产开辟了新的工艺路线;经典法合成的TS-1合成成本昂贵,合成条件苛刻,严重制约着其工业化应用;详述了TS-1的合成、改性及其在环己酮氨肟化反应中的应用研究进展,以及TS-1催化环己酮氨肟化的反应机理;在环己酮氨肟化反应中,开发廉价且高效的TS-1合成体系、工业上TS-1的分离和回收技术,以及明确其催化环己酮氨肟化的反应机理等是未来该领域的研究方向。     

我国环己酮合成技术研究进展

概述了我国以环己醇和苯酚等为原料合成环己酮的技术研究进展,指出了其今后的发展趋势.     

我国环己酮合成技术研究进展

环己酮是一种重要的有机化工原料,具有广泛的用途。概述了近年来我国以环己醇、环己烷以及苯酚为原料合成环己酮的技术进展,提出了其今后的发展趋势。     

碘掺杂聚苯胺催化剂催化合成习已酮乙二醇缩酮

环己酮乙二醇缩酮属于缩羰基化合物，通常用于保护羰基或作为合成中间体，同时还是一类有广泛用途的香料。环已酮乙二醇缩酮的传统合成方法是用无机酸作催化剂，但该法存在副反应多、产品纯度不高、设备腐蚀严重、后处理中含有大量的酸性废水造成环境污染等缺点。随着人民生活水平的提高，对香精和食品质量以及环境保护提出了越来越高的要求。因此，有必要研究和开发合成环己酮乙二醇缩酮的新方法。     

我国环己醇合成环己酮技术进展

概述了以环己醇为原料合成环己酮的技术研究进展,指出了其今后的发展方向。     

环己酮国内外生产现状及市场分析

正1前言环己酮是重要的有机化工原料,是制造己内酰胺和己二酸等的主要中间体,主要用于尼龙6和尼龙66及其他树脂的合成,此外作为性能优异的高档溶剂,在涂料、油墨、制药、农药、胶黏剂、感光材料等行业也被广泛应用。近年来随着己内酰胺生产技术由苯酚路线转变成环己烷路线,伴随着我国己内酰胺和己二酸工业的快速发展,我国环己酮合成技术不断取得突破,产能快速增加,成为大宗的石油化工产品之一。     

环己酮二乙缩酮的合成工艺研究

环己酮二乙缩酮广泛应用于医药中间体的合成,也可以用于合成1-乙氧基环己烯,继而用于合成高分子材料和医药中间体.其制备方法是以氯化铵为催化剂,原甲酸三乙酯为解水剂,由无水乙醇和环己酮缩合合成.此方法具有催化剂便宜易得,可回收,反应后处理方便,工业三废少,收率高等优点,是环境友好的清洁生产过程.今通过各种影响因素研究实验得出了合成的最佳工艺条件:环己酮用量为29.4 g (0.3 mol)时,环己酮与原甲酸三乙酯摩尔比1:1.2,环己酮与无水乙醇摩尔比1:3,催化剂0.006 mol,回流下反应,反应时间90 min,产品收率91.8%,产品纯度和结构由气相色谱、气质联用仪及核磁共振仪确定.     

硫酸氢钠催化合成环己酮缩乙二醇

以一水合硫酸氢钠为催化剂，实现了环己酮与乙二醇反应合成环己酮缩乙二醇，最佳合成条件：以0.2mol环己酮为准，n(环己酮）：n（乙二醇）＝1：1.2，催化剂用量为0.5g，15mL环乙烷为分水剂，反应1.5h，产率91.5%，该催化剂具有催化活性高，可重复使用，减少环境污染等优点。     

我国环己酮行业现状及发展分析

分析了国内环己酮及相关行业的技术发展、生产经营及市场需求情况，指出国内环己酮生产企业应努力提高技术水平，同时加大对环己酮的下游产品开发的投入     

TS-1分子筛在环己酮氨肟化反应中的应用

叙述了TS-1分子筛在环己酮氨肟化反应中的应用研究进展．阐述了国内外对环己酮氨肟化催化剂的研究概况及在工业化应用中所存在的问题,指出了TS-1分子筛在环己酮氨肟化反应中的应用研究主要集中在催化剂合成技术、分离和回收以及降低生产成本等方面。     

铝交联蒙脱土催化合成环己酮乙二醇缩酮

以临安钠基蒙脱土为原料制备了铝交联蒙脱土催化剂,进行了X射线衍射和比表面积分析,将其用于环己酮和乙二醇反应,合成环己酮乙二醇缩酮。系统研究了催化剂用量、酮醇物质的量比、带水剂用量及反应时间等因素对产品收率的影响。结果表明,在n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.5、反应时间1 h,催化剂和带水剂环己烷用量分别为反应物料总质量的2%和20%条件下,环己酮乙二醇缩酮收率可达74.0%。     

我国环己酮应用及市场分析

环己酮是一种重要的有机化工产品，用途十分广泛，早期主要用作溶剂，后来扩大到化工产品和精细化工产品。环己酮具有高度溶解性和低挥发性，可以作为特种溶剂，对聚合物，如氯乙烯的聚合物及共聚物、聚醋酸乙烯、硝化棉及纤维素、聚氨酯、聚甲基丙类酸酯与ABS是一种理想的溶剂；环己酮是一种惰性式改性溶剂，用于聚苯乙类、酚类、醇酸树脂、丙烯酸类、环氧树脂、天然树脂、蜡、氧化油、合成橡胶及氯化橡胶；环己酮用作溶剂载体，用于一定的催化剂与催干剂，还可与其它溶剂共混，调节系统蒸发速度；环己酮可以配成喷雾杀虫剂，烟雾剂与水状乳剂；环己酮可作流体添加剂，改善涂料膜的表面保护，尤其是对缺少光泽的表层；环己酮可作皮革工业的脱脂剂和洗涤剂，用于反应器的清洗；环己酮可作多种丝网印刷油墨的惰性或改性溶剂；环己酮用于计算机带、各种录音带磁铁氧化物涂层、铜电线涂层、糊墙纸等。现在用环己酮作原料生产的化工产品主要是过氧化环己酮和防老剂4010。过氧化环己酮为淡黄色针状结晶粉末，熔点76－78℃，不溶于水，溶于乙醇、乙酸、丙酮、苯和石油醚，理论活性氧量13．0％，属强氧化剂；过氧化环己酮是橡胶和塑料合成的交联剂和引发剂，不饱和聚酯的交联剂。防老剂4010，也称防老剂CPPD，化学名称N－环己基－N′苯基对苯二胺，是一种白色粉末，易溶于氯甲烷、苯、醋酸乙酯、丙酮，难溶于汽油，不溶于水，密度1．29，熔点115℃。防老剂4010由4－氨基二苯胺与环己酮缩合后再经甲酸还原而制得。防老剂4010是高效防老剂，用在天然橡胶和合成橡胶中特别有效，对臭氧、风蚀和机械应力引起的屈挠疲劳有优异的防护性效能，对热、氧、高度辐射和铜害有显著的防护作用，对硫化无影响，分散性良好，适宜于制造飞机、汽车、自行车、人力车的外胎、电缆及工业橡胶制品，也用于燃料油中。     

环己烷选择性氧化合成环己醇和环己酮的研究进展

对目前的环己烷选择性氧化合成环己醇和环己酮的方法、机理和工艺进行了概括总结,并对今后环己烷氧化制环己酮技术的发展趋势进行了展望。     

环己酮肟生产技术研究进展

总结了近年来环己酮氨肟化、环己胺氧化、硝基环己烷加氢、环己烷直接氨氧化等环己酮肟制备技术的研究进展，对比分析了各项新技术工业化应用前景，对环己酮肟制备技术的进一步发展进行了展望。     

应用于环己酮氨肟化反应的TS-1研究进展

环己酮氨肟化工艺是己内酰胺新技术发展的必然趋势之一,而钛硅分子筛TS-1的制备是环己酮氨肟化工艺的核心技术。但由于TS-1合成成本昂贵,合成条件苛刻,制备重复性差,制约了工业化的发展,仍需要不断的技术进步。本文针对这一主题,对环己酮氨肟化反应所需的TS-1催化剂的制备包括TS-1的改性、大颗粒TS-1的制备、复合TS-1的制备、TS-1的成型及其他的TS-1制备工艺等技术进行了系统综述。在环己酮氨肟化反应中,提高TS-1的催化活性、解决工业上TS-1的分离和回收难题、提高TS-1制备的稳定性和产量、降低成本等是未来TS-1研究的发展趋势。     

ε-己内酯生产技术研究进展

ε-己内酯一种无毒的新型聚酯单体,其生产工艺路线包括环己酮和非环己酮路线两种,其中环己酮路线是工业化生产路线。概述了合成ε-己内酯的技术研究进展,指出了各种技术路线的优缺点以及我国今后的发展方向。     

活性炭负载磷钨酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

以活性炭负载磷钨酸为催化剂,环己酮和乙二醇为原料,催化合成了环己酮乙二醇缩酮。详细探索了醛醇摩尔比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对收率的影响。得到了活性炭负载磷钨酸催化合成环己酮乙二醇缩酮优化工艺条件：以环己酮0.1mol为标准,酮醇物质的量比1∶1.6,带水剂环己烷用量12mL,催化剂用量0.6g,反应时间30min,反应温度为回流温度,在此优化条件下,缩醛的收率为87.7%。结果表明,活性炭负载磷钨酸催化剂是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂,可重复使用。该工艺具有操作简单,反应条件温和,产品易于分离等优点。     

模板剂改性的镁锡氧化物催化双氧水氧化环己酮合成ε-己内酯研究

采用共沉淀法及水热沉淀法合成了一系列模板剂修饰的镁锡氧化物催化剂,借助X射线衍射、扫描电镜、氮气吸附脱附等手段对催化剂的结构进行了表征。将该催化剂用于催化双氧水氧化环己酮合成ε-己内酯的反应,考察不同模板剂及合成方式对催化剂性能的影响。结果表明:模板剂的加入令催化剂的颗粒分散度得到提高且结构稳定性增强,其中共沉淀法制备的以十六烷基三甲基氯化铵为模板剂的镁锡氧化物催化剂对反应具有较好的催化效果。通过单因素实验,得到较合适的反应条件:环己酮用量以12 mmol计,催化剂:环己酮:双氧水的摩尔比为0.4:1:8,乙腈10 mL,75℃下反应6 h,此时环己酮的转化率达到89.63%,ε-己内酯选择性为91.26%。     

环己酮的生产和应用

针对近年环己酮的应用领域推广，需求量增加，介绍了环己酮的性能，合成工艺及其在各个领域的广泛应用和市场概况。     

环己烯基环己酮催化合成邻苯基苯酚的研究

研究了环己烯基环己酮用合成的Pd-C催化剂气相催化脱氢制邻苯基苯酚，反应温度，表面酸碱性、空速等条件对反应有影响。同时设计试验了M、Cu负载于Al2O3上的催化剂用于脱氢反应。在一定条件下，以Pd-C作催化剂，产物中邻苯基苯酚含量可高达78％。