三羟甲基丙烷三丙烯酸酯溶液聚合过程的动力学研究

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,进行了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)在甲苯中溶液聚合的动力学研究。结果表明,随着温度的升高,转化率增大,而所得聚合物粘度与分子量减小;实验所得聚合速率与引发剂、单体浓度的关系分别为Rp∝C0A.I2B1N1,Rp∝C2T.M8P07TA,与根据自由基聚合所推导出的理论动力学方程结果较为接近。     

溶液聚合制备丙烯酸酯橡胶的研究

采用溶液聚合方法,通过改变聚合条件研究丙烯酸酯橡胶聚合转化率随反应时间变化的关系。提高温度有利于聚合速率的提高,但同时会导致单体最终转化率的降低;改变引发剂过氧化苯甲酰（BPO）含量发现,BPO浓度提高聚合反应速率加快,单体转化率差别不大;丙烯酸丁酯（BA）分别与丙烯酸乙酯（EA）、丙烯酸甲酯（MA）共聚,聚合反应速率有所提高,聚合转化率略有降低;改变丙烯酸丁酯与丙烯酸甲酯共聚组成发现,MA作为共聚单体加快了聚合反应速率,对转化率影响不大。     

链转移剂单体存在下自由基NaSCN溶液聚合制备支化聚丙烯腈

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,醋酸乙烯酯(VAc)为第二单体,甲基丙烯酸-3-巯基丙酰氧基乙酯(MMPOE)为链转移剂单体,45%硫氰酸钠(NaSCN)水溶液为溶剂,进行常规自由基共聚反应合成支化聚丙烯腈(BPAN);研究了链转移剂单体含量对聚合物的影响。通过气相色谱(GC)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、三检测凝胶渗透色谱(TD-GPC)、旋转流变仪分别对聚合反应过程和聚合产物进行了表征分析。结果表明:在NaSCN水溶液体系中,以MMPOE为链转移剂单体制得了较高支化程度的支化PAN,其支化程度随MMPOE含量的增加而提高,分子量随MMPOE含量的增加而降低;25℃下,15.7%固体含量的支化PAN溶液的零剪切黏度(η0=3.52 Pa·s)仅为其同分子量的线型聚合物溶液黏度(η0=27.7 Pa·s)的12.7%。     

双组分Iniferter引发苯乙烯聚合的研究

研究了由N,N-二乙基二硫代氨基甲酸苄酯(BDC)与四甲基秋兰姆化二硫(TMTD)组成的复合Iniferter(引发剂-转移-终止剂)引发苯乙烯的光聚合反应。     

MMA苯乙烯溶液聚合工艺的影响因素研究

MMA苯乙烯溶液聚合生产,包括:助剂对产品性能影响和工艺条件对产品性能的影响。     

苯乙烯均聚合研究

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,六水氯化铁为催化剂,六次甲基四胺为配体,维生素C为还原剂,通过反向原子转移自由基聚合(ATRP),合成了聚苯乙烯(PSt)。研究了反应温度、反应时间、引发剂用量、配体用量、还原剂用量、单体配比等工艺条件对聚合反应的影响。实验结果表明,此方法下合成聚苯乙烯均聚物的最佳工艺条件为:反应温度90℃,反应时间4 h,引发剂偶氮二异丁腈用量为单体总量的2.5%(摩尔比),配体六次甲基四胺用量为单体总量的0.75%(摩尔比),还原剂维生素C用量为单体总量的1.5%(摩尔比),催化剂FeCl3·6H2O的用量为单体总量的0.5%(摩尔比)。得到的样品用红外光谱进行了表征。     

TEMPO／BPO引发苯乙烯聚合反应的研究

由三丙酮胺经改进的Ｗｏｌｆ－Ｋｉｓｈｎｅｒ还原反应首先合成了２,２,６,６－四甲基哌啶,再参照Ｒｏｚａｎｔｚｅｖ报道的方法将２,２,６,６－四甲基哌啶氧化制备了２,２,６,６－四甲基哌啶－１－氧稳定氮氧自由基（ＴＥＭＰＯ）,研究了ＴＥＭＰＯ的存在对过氧化苯甲酰引发苯乙聚合反应的影响,分子量分布指数（ＭＷ／Ｍｎ）为１．１９－１．３５的窄分散的聚苯乙烯。     

甲基丙烯酸甲酯与BA溶液聚合反应原理及影响因素

1聚合机理甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯溶液聚合生产PMMA是通过自由基聚合完成的。甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的自由基聚合经历引发,增长,终止三个阶段。1.1链引发本反应所用的引发剂为偶氮二异丁腈,首先把MMA和BA混合物料与引发剂偶氮二异丁腈一起升温,当温度达到40~60℃时,引发剂开始分解,产生活泼的异丁腈自由基,然后由异丁腈自由基引发甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯产生活泼的单体自由基。1.2链增长在甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯单体与异丁腈自由基反应生成原始增长自由基后,假定有游离的甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯单体存在的情况下速率…     

浅析MMA与苯乙烯溶液聚合原理及工艺控制分析

本文介绍了甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯采用溶液聚合方法生产有机玻璃模塑料的机理、工艺和影响因素分析。从溶液聚合方法的优点、甲苯溶剂的选择、引发剂的确定等方面论述了PMMA的自由基聚合原理,确定了生产工艺流程,并对该工艺中对产品性能的因素进行了分析和论证。从而得出MMA与苯乙烯采用溶液聚合工艺生产有机玻璃模塑料完全可以实现工业化生产的结论。     

含端基氯低聚物引发剂的合成及其引发苯乙烯聚合的研究

通过对４种端羟基低聚物进行氯乙酰化反应,制备了一系列含端基氯的低聚物,然后以这些含端基氯的低聚物为大分子引发剂,在ＣｕＣｌ／ｂｐｙ存在下引发苯乙烯的ＡＴＲＰ反应,得到ＡＢＡ嵌段共聚物。用＾１Ｈ－ＮＭＲ分析证明了聚合物的嵌段结构,以ＳＥＣ测定了聚合物的相对分子质量及其分布,发现嵌段聚合物的相对分子质量和单体转化率成正比,并和相对分子质量的理论值Ｍ↑－ｎ,ｔｈ＝（Δ［Ｍ］／［ｏｌｉｇｏｍｅｒ－Ｃｌ］）     

响应面法优化丙酮缩甘油合成工艺的研究

以甘油和丙酮为原料,对甲苯磺酸催化合成丙酮缩甘油。以响应面法优化合成工艺,考察物料比(甘油/丙酮)、反应时间、催化剂用量对丙酮缩甘油的得率的影响。结果表明,最佳合成条件为:物料比(甘油∶丙酮)为1∶5(摩尔比),催化剂用量为甘油用量的5%,反应时间5.5 h。在该工艺条件下,缩甘油的得率为90.52%。     

响应面法优化丙酮缩甘油合成工艺的研究

以甘油和丙酮为原料,对甲苯磺酸催化合成丙酮缩甘油。以响应面法优化合成工艺,考察物料比(甘油/丙酮)、反应时间、催化剂用量对丙酮缩甘油的得率的影响。结果表明,最佳合成条件为:物料比(甘油∶丙酮)为1∶5(摩尔比),催化剂用量为甘油用量的5%,反应时间5.5 h。在该工艺条件下,缩甘油的得率为90.52%。     

计算机仿真优化软件包的初步研究与应用

通过仿真优化的响应面法,建立了计算机仿真优化软件包的回归模型库和优化算法库,并提出了仿真优化软件包的总体结构框架。     

苯乙烯与甲基丙烯酸含氟酯（FNEMA）嵌段共聚物的合成与表征

用原子转移自由基聚合方法合成了苯乙烯与甲基丙烯酸－２－（全氟壬烯氧基）乙酯的嵌段共聚物。结果表明，共聚物分子量的实验值与计算值接近，且具有低分散性。用红外光谱和核磁共振表征了此共聚物的结构。     

苯乙烯的间歇-半连续RAFT细乳液聚合

进行了苯乙烯的间歇-半连续RAFT细乳液聚合,考察了半连续段的起点、单体滴加速率及最终胶乳固含量的影响。结果发现：从最终胶乳的稳定性考虑,半连续聚合的起点选择在间歇聚合的高转化率时期更好;若综合考虑胶乳的稳定性、分子量及其分布、固含量、乳化剂及共稳定剂在胶乳中的残留率等因素,半连续聚合的起点可适当提前,但必须在间歇聚合成核期结束后。过早容易引起乳液的失稳;过迟会延长反应时间,降低聚合物的制备效率,导致死聚物链含量升高。聚合体系的稳定性与胶乳的固含量密切相关,最终固含量不宜超过40％。采用间歇-半连续二段聚合工艺可以制得窄分子量分布(PDI＝～1.3),低乳化剂及共稳定剂残留量（～1.5%,质量）的高分子量聚合物(≈8×10⁴g•mol^-1)。     

用沉降天平法对苯乙烯聚合全程转化率的动力学研究

本文采用沉降天平法对ＢＰＯ引发苯乙烯聚合的全程转化率作了连续自动测定。采用溴化法对其进行了标定。发现采用此法能准确连续地测定苯乙烯的聚合动力学曲线。实验研究了不同ＢＰＯ用量及反应温度对聚合动力学曲线的影响，提出了苯乙烯聚合的动力学模型。     

浅谈MMA/BA溶液聚合的工艺影响

以丙烯酸甲酯为主的共聚物,有很好的性能,并且可以注塑成型,挤出成型,用途广泛。本文主要从影响甲基丙烯酸甲酯（MMA）与丙烯酸丁酯（BA）溶液聚合的反应系统的温度、反应系统压力、脱挥发系统温度、脱挥发系统的压力、循环液组成、冷却水、杂质等工艺条件以及加入助剂甲苯、丙烯酸丁酯、引发剂AIBN、链转移剂正十二烷基硫醇（DDM）等对产品性能的影响进行简要论述,用以实现指导工业化生产的目的。     

聚苯乙烯接枝聚氧乙烯两亲接枝共聚物合成的研究

本文采用大分子单体法合成了结构明确的两亲接枝共聚物—聚苯乙烯接枝聚氧乙烯 ( PS— g—PEO) ,通过 IR,NMR和 GPC系统表征了两亲接枝共聚物。通过定性和定量的表征研究 ,结果证明两亲接枝共聚物 PS— g— PEO具有预期的结构     

甲基丙烯酸甲酸-丙酸烯丁酯-丙烯酸三元溶液聚合研究Ⅰ.聚合速率影响因素的研究

本文系统研究了 Poly( MMA-BA-AA)聚合体系中溶剂的种类、含量 ,交联剂用量 ,引发剂用量 ,单体的配比 ,聚合温度对体系聚合速率的影响 ,绘制了各影响因素变化时的时间——转化率曲线     

苯乙烯与N—苯基马来酰亚胺本体共聚合动力学

研究了Ｎ－苯基马来酰亚胺在苯乙烯中的溶解度和络合性能，以及聚合温度、Ｎ－苯基马来酰亚胺浓度、引发剂种类及浓度、加料方式等因素对共聚合速率的影响，进一步分析和计算该体系的动力学和热力学参数。