用兰纳-琼斯位能和单参数Wilson方程预测汽液平衡

根据兰纳-琼斯位能提出计算Wilson方程中同类分子间能量参数g_(ⅱ)的一个简便方法,用于单能数Wilson方程可成功地预测二元体系汽液平衡,预测精度与已有方法相当,且仅需纯物质的基础物性数据T_c,P_c和Z_c。     

单参数Wilson方程预测C_9-DMP体系汽液平衡

根据实测γ~∞_1用单参数Wilson方程预测均三甲苯-DMP和偏三甲苯-DMP二元体系汽液平衡,并推算均三甲苯-偏三甲苯-DMP三元体系的汽液平衡,与实测数据比较,均获得良好结果。     

由无限稀释活度系数预测汽液平衡数据的探讨

用内聚能密度法,通过一个无限稀释活度系数和纯物质的性质,预测了包括非极性、弱极性和极性的28个二元体系汽液平衡数据,并与文献值作了比较。为了评价内聚能密度法的适应性,也用单参数 Wilson 方程法对相同体系的数据作了预测。结果表明:用内聚能密度法预删汽液平衡除含氢键的体系外,大部分体系汽相组成的绝对平均偏差均小于0.02。     

用Newton-Raphson法拟合水-乙醇气液平衡体系的Wilson方程参数

利用Newton-Raphson法拟合了气-液平衡计算中最困难的二元含水体系(水-乙醇体系)气液平衡组成的Wilson方程参数.结果表明,该方法简单,计算精度高,有理论和实际意义.在全部浓度范围内与实验值比较,结果说明,Wilson方程能很好地应用于该体系,计算结果令人满意.     

表面能单参数Wilson方程预测汽液平衡

Wilson方程是关联汽液平衡较好的一个方程,具有如下形式: 其中参数式中r为活度系数,X为液相组份摩尔分数,V为克分子体积,g_(ii)和g_(ij)分别为同分子和不同分子间相互作用能,R为气体常数,T为绝对温度。i、j、k为组份,n系组份数。为求取这些参数,经常利用无限稀释下的活度系数r~∞。在考察用萃取蒸馏分离碳五烃的过程中,我们感到,对萃取蒸馏,可以利用色谱法迅速而简便地求得易挥发(待分离)组份在难挥发(溶剂)组份中的r~∞,但欲求取难挥发组份的r~∞则较困难。假如采用单参数方     

二氯甲烷-甲醇-丙酮-水体系汽液平衡测定和关联

二氯甲烷-甲醇-丙酮-水四元体系常见于化工、医药等行业生产的废液中,该体系分离回收的前提是进行汽液平衡数据的测定。现利用单级循环汽液平衡釜测定了二氯甲烷、甲醇、丙酮、水混合液中的6组二元体系在常压下的汽液平衡数据,同时对其进行了点对点法热力学一致性校验。实验中采用SP-6800型气相色谱仪分析汽液相组成,并运用Matlab中的非线性最小二乘法分别关联6组二元体系的汽液相组成,从而得到6对Wilson模型参数,并计算出相应的汽相组成。此外,还测定了二氯甲烷-甲醇-丙酮-水四元体系在100 kPa下的汽液平衡数据,并用关联出的6对模型参数计算该四元体系的汽液平衡数据。将计算结果与实验结果进行对比,实验值与计算值间的绝对偏差均小于0.05。实验结果表明Wilson模型的拟合精度高,适合于关联二氯甲烷、甲醇、丙酮、水体系。实验和计算结果为萃取精馏分离二氯甲烷、甲醇、丙酮、水混合液提供了一定的基础数据。     

乙二醇-1,2-丁二醇二元体系汽液平衡数据的测定及关联

为解决合成气经由草酸酯制乙二醇反应过程中产生的副产物1,2-丁二醇与乙二醇的分离问题,利用改进的Ellis汽液平衡釜测定了乙二醇-1,2丁二醇二元体系常压下汽液平衡数据,并通过Herington规则验证了实验结果符合热力学一致性。分别用Wilson和NRTL模型对实验数据进行热力学关联,得到了相关的模型参数并计算了该二元体系不同摩尔分数2种组分的活度系数值,预测了该二元体系的共沸点组成(摩尔分数)为乙二醇47.0%,1,2-丁二醇53.0%,共沸点温度为465.91 K。汽相组成的计算值与实验值平均相对偏差均小于0.2%,说明2种模型均适用于该二元体系,为工业分离工艺的设计提供了参考。     

苯、甲苯和对二甲苯二元和三元系的汽液平衡

本文在改进的Dvorak-Boublik平衡釜中测定了101.33kPa下的苯、甲苯和对二甲苯三组二元系和一组三元系的汽液平衡(VLE)数据。对二元的实验数据作了热力学一致性检验和Wilson方程关联,又由回归二元数据得到的Wilson方程参数推算了三元VLE数据,并将其与测定的数据作了比较,两者符合得较好。     

乙二醇和1,2-丁二醇二元气液平衡体系的研究及模型预测

为了研究乙二醇-1,2-丁二醇在不同真空度下共沸组成的变化规律及差压精馏分离的可行性,使用改进的Othmer气液平衡釜测定了1～100 kPa下乙二醇-1,2-丁二醇二元体系的气液平衡数据,均通过了热力学一致性检验。分别采用Wilson、NRTL和UNIQUAC方程对不同压力下的气液平衡数据进行整体关联,结果表明,UNIQUAC方程计算精度更高,可适用于1～100kPa下的相平衡计算。采用UNIQUAC方程计算了不同压力下乙二醇-1,2-丁二醇的共沸组成,共沸组成中乙二醇的摩尔分数随压力的降低呈非线性增加。操作压力由100降低至1kPa时,共沸组成中乙二醇的摩尔分数的变化可达到12%,推断乙二醇-1,2-丁二醇具有差压精馏分离的可行性。     

VAPOR-LIQUID EQUILIBRIA BY EXTENDED SOAVE EQUATION OF STATE

The Soave[1]equation of state is extensively accepted because of its accuracy andsimplicity.In 1988,Tan et al.[2]suggested a modification by introducing atemperature-dependent factor to parameter"b"on the basis of statistical meaning,anda good accuracy was obtained for supercritical fluids as well as fluids approaching criti-cal conditions but not for mixtures.In the previous work,an extended Soave equa-tion of state[3]has been proposed to improve the prediction of liquid density.In thispaper,the extended equation is used to calculate vapor-liquid equilibria of mixtures atsubcritical conditions.     

端值法预测汽液平衡

基于Thomas等用纯物质参数计算无限稀释活度系数γ~∞的公式和Wilson活度系数模型,分别用斜率法和双γ~∞法(本文统称为端值法)预测了40个不同沸点差及不同非理想性体系的等温二元汽液平衡,并和文献实测数据比较,结果符合良好.再用斜率法,仿上述步骤预测了4个极性很强体系的等温三元汽液平衡,结果同文献实测值比较,也很满意. 根据上述两种方法对二元系的不同预测结果,又进行了两种方法的比较,探讨了它们和Thomas等的γ~∞公式在预测汽液平衡中的适用性.并且还将两种方法对其中25个体系的预测结果与UNIFAC基团贡献法的相应关联和预测结果进行比较.结果表明:用纯物质参数的斜率法和双γ~∞法普遍优于UNIFAC法,而且灵活性大.     

用纯组分性质和无限稀释活度系数预测二元汽液平衡

本文从NRTL模型出发,通过合理假设,提出一个由γ_1~∞以及纯物性参数预测((dlnγ_1)/(dx_1))_x_1=0的斜率公式。用实测二元系的γ_1~∞和斜率公式算出的((dlnγ_1)/(dx_1))_x_1=0计算两参数过量自由焓模型参数,并进一步预测全浓度汽液平衡。     

用Ha′la限制式结合γ~∞数据推算多元汽液平衡

提出了一种把Wilson方程参数间关系——Ha′la限制式和无限稀释活度系数相关联,用以估算三元系汽液平衡的方法。用汽液色谱测定挥发性溶质在不挥发性溶剂及混合溶剂中无限稀释活度系数,与Ha′la限制式相结合预测三元系汽液平衡,同文献位相比较:从Dortmund数据库的汽液平衡数据中选取了13组同时具有三元系和二元系汽液平衡数据的体系,用拟合和无限稀释活度系数及Ha′la限制式结合的方法求取Wilson参数,进而预测汽液平衡,与文献值相比较;又在三元系的三个二元系之间用同样办法进行相互推算;又利用两个二元系和三元系的一点数据进行预测;所得结果均较满意。为证明所用方法的可靠性,并对预测误差的置信度上限作了相应的估算。     

聚甲基丙烯酸丁酯-丙酮系统的汽液平衡

用石英弹簧称重法测定了25℃时,丙酮与3种不同摩尔质量的单分散聚甲基丙烯酸丁酯溶液的汽液平衡.结果表明在实验误差范围内,相对蒸汽压ρ_1/ρ_(?)对液相质量分数w_1作图所得曲线与聚合物的摩尔质量无关.由实验数据计算所得Flory-Huggins相互作用参数X显著依赖于溶液浓度,聚合物摩尔质量也有轻微影响.用修正的Freed模型进行关联,取得了良好的效果.     

静态蒸汽总压法研究二氟二氯甲烷-乙醚、乙醚-丙酮二元系的恒温汽液平衡

新研制了带视镜的高压静态平衡器,可以观察平衡系统内相的分布情况及准确测定相体积,测压范围0～10MPa,实验在1/2全浓度范围内可连续进行.用此平衡器测定了二氟二氯甲烷、乙醚、丙酮在常沸点以上的蒸汽压以及二氟二氯甲烷-乙醚、乙醚-丙酮2对二元系的加压汽液平衡,获得了T、p、n_T、z以及V~g的数据.进一步用物料衡算与由T、p、x推算y的方法相结合,计算了平衡相组成x和y.汽相逸度系数用改进的PR状态方程计算.