无机聚合物单体六氯环三磷腈的合成

作为具有广泛应用前景的新型无机高分子功能材料。聚磷腈已引起国内外科研工作者的极大关注。笔者对聚磷腈的基本单体六氯环三磷腈的舍成作了详细研究，对制备方法、影响产率因素等作了详细探讨。并对产物进行了结构表征。     

三邻苯二胺基环三磷腈的合成及在EVA中的阻燃研究

以六氯环三磷腈和邻苯二胺为为起始原料,甲苯为溶剂,三乙胺为缚酸剂,一步法合成三邻苯二胺基环三磷腈(HACTP)。采用HPLC、FT-IR、MS、31P-NMR和1H-NMR对化合物进行了表征。所得HACTP和聚磷酸铵(APP)、阻燃协效剂复配成膨胀型阻燃剂(IFR),添加到EVA材料中进行阻燃研究。通过对不同配方的试验,得到阻燃效果较好的阻燃剂配方:HACTP为32.84%,APP为50.04%,阻燃协效剂为17.12%。用该配方阻燃的EVA,LOI为36.8%,拉伸强度为5.46 MPa,断裂伸长率为594.95%,整体性能优良。     

苯氧基环三磷腈的合成及表征

以苯酚、六氯环三磷腈(HCTP)、氢氧化钠为原料合成了苯氧基环三磷腈(PCPZ),考察了苯酚与HCTP摩尔比、反应时间、温度对PCPZ产物收率的影响,并采用傅立叶变换红外光谱、1H和13C 核磁共振、X射线衍射分析、热重分析、示差扫描量热分析对产物进行了表征.研究表明,以四氢呋喃为溶剂,采用等摩尔的氢氧化钠与苯酚,摩尔比为7.2∶1的苯酚与HCTP,反应温度65℃,反应时间48h,可得到产率为95%的PCPZ.     

六氯环三磷腈的合成

由氯化铵和五氯化磷合成了环状和线性磷腈氯化物混合产品。最佳合成工艺条件为PCl5∶NH4Cl=1∶1 3,反应时间 6～ 7h。在最佳合成工艺条件下制备的纯六氯环三磷腈的熔点为 112 6～ 114℃。本实验发现氯化铵的颗粒度对产品收率有影响 ,氯化铵的粒度越小 ,产品收率越高。另外 ,在溶剂四氯乙烷回收使用时产品收率有所下降。     

苯氧基环磷腈合成处理方法的改进及表征

苯氧基环三磷腈是一种重要的磷腈化合物,而苯氧基环磷腈（PCPZ）的制备会产生大量的副产物和过量的苯酚钠存在,使得合成实验的后处理较复杂且得很难得到纯度很高的产物。利用苯酚钠和六氯环三磷腈制备的苯氧基环三磷腈,根据产物易溶于四氢呋喃但难溶于水这一特点,找到了一种很简单的方法,使产物在大量水中结晶析出。这个方法操作方便,通...     

环磷腈基无卤阻燃环氧树脂的合成及性能研究

以六氯环三磷腈、对羟基苯甲醛和环氧氯丙烷为原料合成了一种环磷腈基环氧树脂（PNEP）,利用核磁（NMR）及傅里叶红外光谱（FTIR）对其结构进行了表征。然后以PNEP为基体,分别用4,4-二氨基二苯甲烷（DDM）与4,4-二氨基二苯砜（DDS）为固化剂制备了两种环氧树脂固化物材料DDM-PNEP和DDS-PNEP,通过极限氧指数（LOI）与热重分析测试（TGA）研究了材料的阻燃性能、热稳定性及成炭性能,并利用扫描电镜（SEM）对燃烧后残炭的形貌进行了表征。结果表明,制备的DDM-PNEP固化物具有更优异的阻燃性能,LOI可达27.1%; PNEP固化物初始热降解温度较低,DDM-PNEP为152℃,DDS-PNEP为159℃。主要热降解过程分两个阶段：DDM-PNEP为152℃～320℃和370℃～505℃两个阶段。DDS-PNEP为159℃～355℃和358℃～552℃两个阶段;DDM-PNEP具有更好的成炭效果,600℃时残炭率为54.71%;SEM扫描测试结果表明,DDM-PNEP燃烧时形成的炭层致密均匀,能够起到良好的阻燃作用。     

六氯环三磷腈合成新工艺

提出了五氯化磷气化法合成六氯环三磷腈新工艺。以氮气做载气,五氯化磷气态进料,与氯化铵在惰性有机溶剂中催化反应合成了六氯环三磷腈。在N2流量60mL/min,五氯化磷升华温度170℃,溶剂用量110mL,反应温度131±1℃,ZnCl20.1g,PCl523.1g,NH4Cl5.4g,反应时间185min条件下得粗磷腈12.0g,收率92.31%。经精制,得到六氯环三磷腈7.9g,总产率达40%(以五氯化磷计)。产品六氯环三磷腈熔点112.4～114℃。元素分析结果N11.98%,P26.50%,Cl60.64%;用IR谱、质谱进行了表征。     

UV固化用丙烯酸单体,预聚物的进展

就ＵＶ固化用树脂的单体和预聚物及基合成方法，种类、用途、性能要求等问题作了说明，并介绍了丙烯酸单体对皮肤的一次性刺激问题和改良方法，以及新型的单体和预聚物。     

环磷腈基无卤阻燃环氧树脂的合成及其性能

以六氯环三磷腈、对羟基苯甲醛和环氧氯丙烷为原料合成了一种环磷腈基环氧树脂(PNEP),利用核磁(NMR)及傅里叶红外光谱(FTIR)对其结构进行了表征。以PNEP为基体,分别用4,4'-二氨基二苯甲烷(DDM)与4,4'-二氨基二苯砜(DDS)为固化剂制备了两种环氧树脂固化物材料——DDM-PNEP和DDS-PNEP。通过极限氧指数(LOI)与热重分析(TGA)测试了材料的阻燃性能、热稳定性及成炭性能,并利用扫描电镜(SEM)对燃烧后残炭的形貌进行了表征。结果表明,制备的DDM-PNEP固化物具有更优异的阻燃性能,LOI可达27.1%;PNEP固化物初始热降解温度较低,DDM-PNEP为152℃,DDS-PNEP为159℃;主要热降解过程分两个阶段:DDM-PNEP为152~320℃和370~505℃两个阶段,DDS-PNEP为159~355℃和358~552℃两个阶段;DDMPNEP具有更好的成炭效果,600℃时残炭率为54.71%;SEM扫描测试结果表明,DDM-PNEP燃烧时形成的炭层致密均匀,能够起到良好的阻燃作用。     

催化合成六氯环三磷腈

以金属氯化物和吡啶共同作为催化剂，在惰性有机溶剂中，用氯化铵和五氯化磷反应合成了六氯环三磷腈，该法反应时间短，产率可高达８７％。     

紫外光固化涂料中活性单体的选择

紫外光(UV)固化涂料是以采用辐射固化技术为特征的环保节能型涂料。固化材料的各组分中,预聚物是光固化树脂的主体,它的性能基本决定了固化后材料的主要性能。重点讨论各类不同丙烯酸酯官能度化合物在紫外光固化涂料中的选用及配合,讨论了它们对涂料表面附着力、硬度、耐磨、耐腐等性能的影响。     

光敏性含磷聚氨酯丙烯酸酯(P-PUA)阻燃预聚物的合成与性能

合成了4种不同结构的光敏性含磷聚氨酯丙烯酸酯阻燃预聚物,并对其结构进行了表征。研究了以所制预聚物为基料的光固化涂料的柔韧性、附着力、硬度等基本物理性能和耐热防火性能。结果表明,该涂料能达到市售PUA涂料的基本物理性能,并具有较高的分解温度,800℃下形成的炭渣能达到涂层原重的20%左右,具有一定的耐热防火性能;以结构相似的阻燃预聚物为基料的涂层,其耐热防火性能随含磷量的增加而提高;预聚物主链中芳环含量也影响涂层的耐热防火性能,相对分子质量相近的预聚物,其主链上的芳环数量增加一倍,涂层在800℃下w(炭渣)能增加5个百分点。     

丙烯酸2,4,6—三溴苯酯阻燃剂的合成,表征及应用

通过对反应温度、有机溶剂及加料方式的大量研究 ,找到了合成反应型阻燃剂丙烯酸 2 ,4,6 三溴苯酯的高收率低成本的工艺条件 ,并对其在高分子材料中的应用作了初步研究。     

聚醚改性丙烯酸聚氨酯UV树脂的合成

采用聚醚、TDI、丙烯酸羟基酯等合成出具有优良柔韧性的聚氨酯UV树脂,并经工业化扩大,生产出性能优异的UV树脂。讨论了聚醚的用量、体系的pH、反应温度、封端剂的应用等对树脂性能的影响。     

PUA改性磷酸酯的合成及其光固化性能研究

以聚醚二元醇和POCl3为原料合成了含磷三元醇聚合物,再与异佛尔酮二异氰酸酯(IP-DI)、丙烯酸羟乙酯(HEA)反应,制成了聚氨酯丙烯酸酯(PUA)改性磷酸酯,通过红外光谱进行分析表征。将合成的PUA改性磷酸酯添加在紫外光固化胶粘剂中分析测试了其应用性能,并与紫外光固化胶粘剂(UV胶)中常用的磷酸酯类附着力促进剂进行了对比。结果表明,POCl3与聚醚二元醇在40℃下反应4 h可以得到预期的含磷三元醇。得到的PUA改性磷酸酯与UV胶粘剂中常用的磷酸酯相比,附着力、粘接强度可以达到其要求,但是酸值低于现有的磷酸酯,更适合在UV胶粘剂中应用。     

磷腈阻燃剂合成及其在包覆层中应用研究进展

简述了磷腈阻燃剂的结构特征,并对其阻燃机理进行了分析;综述了磷腈阻燃剂的合成研究进展,着重介绍了不同亲核基团对环状磷腈上的氯原子进行取代反应的合成过程,并对其耐热性和残炭率进行评价;阐述了磷腈阻燃剂在固体推进剂包覆层中的应用,主要包括其对三元乙丙橡胶包覆层、不饱和聚酯树脂包覆层以及聚氨酯包覆层的耐热性能、阻燃性能和耐烧...     

有机硅单体副产物合成聚醚多元醇阻燃剂研究

以合成有机硅单体的副产物——甲基三氯硅烷为原料,在甲基异丁基酮(MIBK)水溶液中水解,加热至120℃,在KOH催化下脱水缩聚反应制备聚倍半硅氧烷,并以聚倍半硅氧烷、甘油和水为起始剂,与环氧丙烷作用合成了聚醚多元醇阻燃剂。采用单因素法考察了反应温度、催化剂用量、起始剂物料质量比等因素对聚醚多元醇阻燃剂合成的影响。结果表明,当反应温度为110℃,催化剂KOH的质量分数为2%,聚倍半硅氧烷、甘油和水的质量比为1.5∶0.25∶1时,聚醚多元醇阻燃剂收率高达88.6%。聚醚多元醇中硅的质量分数为25%时,制得的硬泡聚氨酯保温材料的氧指数可达28%。     

氟改性UV固化六臂型阻燃聚氨酯的制备与性能研究

采用十三氟辛醇（ TEOH-6）、异佛尔酮二异氰酸酯（ IPDI）、三乙醇胺（ TEOA）自制含氟二元醇（ DE-TEOH）;并采用六氯环三磷氰、对羟基苯甲醛、硼氢化钠合成六臂型阻燃单体;以异佛尔酮二异氰酸酯（ IPDI）、聚碳酸酯二元醇（ PCDL）、二羟甲基丁酸（ DMBA）、含氟二元醇（ DE-TEOH）、季戊四醇三丙烯酸酯（PETA）为主要原料合成— NCO半封端线型聚氨酯;将六臂型阻燃单体加入聚氨酯体系,采用无皂相反转乳化工艺制成了含氟、氮、磷复合改性水性 UV固化六臂型阻燃聚氨酯（ UV-WFPU）。通过红外光谱、核磁共振氢谱对 UV-WFPU的结构进行表征,并对胶膜的性能进行了研究,考察了含氟二元醇的添加量以及六臂型阻燃单体加入对胶膜结构和性能的影响。结果表明：与传统的聚氨酯相比,六臂型阻燃单体的加入,胶膜的阻燃性能大幅度提高,极限氧指数（ LOI）提高了 45%;随着自制二元醇添加量的增加,胶膜吸水率降低,接触角增加,热稳定性提高。     

聚合型磷酸酯阻燃剂的合成与表征

设计合成了一种含有DOPO侧链结构和硫元素的齐聚磷酸酯阻燃剂PFR-D,采用FT-IR、1H-NMR对结构进行了表征,对其热性能进行了考察。     

ABS／PET用紫外光固化涂料中单体对附着力的影响

针对ABS／PET合金开发了黑色、铝粉两种底漆及与之相适应的紫外光（UV）固化清漆。考察了单体的种类、用量与涂料固化性能之间的关系,并着重分析了单体对漆膜附着力的影响。