对氯苯异氰酸酯的合成

介绍了以对氯苯胺和三光气为原料合成对氯苯异氰酸酯的研究。重点讨论了溶剂、反应时间、原料配比、反应温度和缚酸剂等对合成工艺的影响。研究表明:以1,2二氯乙烷为溶剂,反应时间为4.5h,三光气∶对氯苯胺=1∶2(摩尔比),反应温度为75～82℃,对氯苯异氰酸酯的收率可达81%。     

三光气法合成取代苯异氰酸酯

以三光气和取代苯胺为原料,合成10种取代苯异氰酸酯。并且对原料的摩尔比、反应溶剂和引发剂等因素对收率的影响进行了研究,研究表明,当三光气与苯胺的摩尔比为1∶2,引发剂为三乙胺,溶剂为甲苯、1,2-二氯乙烷或者乙酸乙酯,反应时间为3.5~5.5 h的情况下,取代苯异氰酸酯产率为69.7%~92.4%。     

对氯苯异氰酸酯的合成

以对氯苯胺和三光气为原料，合成对氯苯异氰酸酯。通过考察溶剂、反应时间、原料摩尔比、反应温度和缚酸剂等因素的影响，获得了最佳反应条件，收率可达81％。     

4-异氰酸酯基苯乙酸乙酯的合成工艺研究

介绍了以对氨基苯乙酸乙酯和三光气为原料合成其异氰酸酯的研究.重点讨论了溶剂、原料配比、反应时间、反应温度和滴加顺序等对合成工艺的影响.研究表明:以1,2-二氯乙烷为溶剂,反应回流时间为4-5 h,物质的量比n二(三-氯甲基)碳酸酯(BTC):n对氨基苯乙酸乙酯=1:2,收率可达97%.     

2-氨基-6-硝基苯并噻唑的合成研究

研究了以对硝基苯胺为原料，在催化剂的作用下，合成2－氨基－6－硝基苯并噻唑。其适宜的工艺条件为：n（对硝基苯胺）：n（硫氰酸胺）：n(苯）＝1：1．15：6．5，反应温度为80－85℃，反应时间为10h；n(对硝基苯基硫脲）：n(催化剂）＝1：0．093，室温反应，反应时间为2h。产品收率为64．5％，纯度≥99％。     

三光气合成N-硝基-N,N'-二苯基脲的“一锅法”工艺

以N-硝基-2,4,6-三氯苯胺为原料,三光气为酰化剂,一锅法合成N-硝基-N-(2,4,6-三氯苯基)-N′-3,5-二甲基苯基脲。并确定酰化反应的优惠条件为:甲苯作溶剂、三乙胺为催化剂、n(三光气)∶n(N-硝基-2,4,6-三氯苯胺,5)=0.36∶1,反相滴加,反应温度为20℃,反应时间2h,此条件下收率为80%左右。通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构鉴定。     

微波辐射合成4,4',4"-三硝基三苯胺

采用微波辐射技术,以对硝基苯胺和4-氯硝基苯为原材料,叔丁醇钾为碱,氟化钾和四甲基氯化铵为催化荆,二甲基亚砜(DMSO)为溶荆合成了4,4',4"-三硝基三苯胺.研究了溶剂、碱、催化剂、微波功率、反应时间、反应温度和原材料之间配比等对4,4',4'-三硝基三苯胺收率的影响.实验结果表明,微波辐射下可以促进合成4,4',4"-三硝基三苯胺,其最佳工艺条件为:在微波辐射下,以叔丁醇钾作为碱,氟化钾和四甲基氯化铵为催化荆,二甲基亚砜(DMSO)作为溶剂,微波功率为125W,反应温度为130℃,反应时闻为30min,对硝基苯胺、4-氯硝基苯与叔丁醇钾的摩尔比为1:3:2.利用此最佳工艺条件,4,4',4"-三硝基三苯胺的收率最高可达98.2%.     

3,4,5-三甲氧基苯胺的合成

以没食子酸为起始原料,经甲基化、硝基化以及还原等步骤合成了3,4,5-三甲氧基苯胺,并对3,4,5-三甲氧基硝基苯还原为3,4,5-三甲氧基苯胺的合成条件进行了优化。用IR和1HNMR对各中间产物进行了表征。该路线反应收率明显提高,反应时间大幅缩短,为实现工业化生产提供了可能。     

对硝基乙酰苯胺的合成研究

以对硝基苯胺、乙酸酐和乙酸为原料合成对硝基乙酰苯胺。考察了反应物物质的量配比、乙酸用量、反应温度、反应时间对对硝基乙酰苯胺反应收率的影响,利用正交发计选出影响产品收率的主要因素,并对丰要影响因素进行了单因素的详细研究,找出最佳合成条件。反应收率99．12％（高效液相色谱测定）。产品经红外光谱、^1H—NMR和元素分析证实为目标产物。该方法反应条件温和,操作简便,收率高。     

邻叔丁基硝基苯合成工艺优化研究

目前邻叔丁基硝基苯合成工艺存在生产成本高,反应时间长,纯度低、杂质多等问题,造成资源严重浪费。研究了邻叔丁基硝基苯的合成工艺,该合成工艺以邻叔丁基硝基苯胺为原料,在硫酸醋酸条件下进行重氮化反应,得到邻叔丁基硝基苯胺盐酸盐,对邻叔丁基硝基苯胺盐酸盐进行还原和后处理,得到邻叔丁基硝基苯。通过对邻叔丁基硝基苯合成工艺进行优化研究,确定了在合成工艺的还原步骤中,用次亚磷酸钠代替次亚磷酸,加入溶剂正己烷及催化剂氧化亚铜的最佳用量。与现有的邻叔丁基硝基苯合成工艺相比,该合成工艺大大提高了产品的产率和纯度,减少了杂质含量,降低了生产成本,具有较好的工业化应用前景。     

三光气法合成对苯二异氰酸酯的研究

采用无毒的三光气代替传统使用的剧毒光气与对苯二胺(PPDA)反应,合成了对苯二异氰酸酯(PPDI).采用红外光谱、质谱分析、碳核磁共振波谱及熔点测试对PPDI进行表征,并考察了原料的摩尔比、反应温度和反应时间对合成PPDI产率的影响.结果表明,PPDA与BTC的最佳摩尔比为3∶3.5～4.0;最佳反应温度为120℃;最...     

三光气法制备均苯三甲酰氯

常温下,采用三光气与均苯三甲酸在催化剂作用下制备均苯三甲酰氯(TMC),最佳收率可达88%。产品熔点为32.5~33.6℃,w(TMC)>99.2%,IR图谱与标准谱基本一致。通过对催化剂、溶剂和反应底物配比等影响因素的研究发现:(1)在常温下单一催化剂,如N,N-二甲基甲酰胺、吡啶、咪唑、三乙胺等不能让反应进行完全,收率<32%;而用复合催化剂,如吡啶/N,N-二甲基甲酰胺、咪唑/三乙胺等在常温下能反应完全,收率>60%。(2)溶剂的溶度参数与均苯三甲酰氯的溶度参数相差越小,反应速度越快。(3)反应底物配比n(三光气)/n(均苯三甲酸)<1.2时,几乎得不到产品,随着n(三光气)/n(均苯三甲酸)增大,收率增高;当n(三光气)/n(均苯三甲酸)>3后,其增大对产品收率影响不大。     

2,2-二羟甲基丁酸的合成

以甲醛和丁醛为原料 ,经羟醛缩合及氧化反应合成了 2 ,2 二羟甲基丁酸 (DMBA)。缩合反应在 2 0℃、n(甲醛 ) /n(丁醛 ) =1 8、催化剂为w(Na2 CO3 ) =3%和w(NaOH) =2 %的混合溶液其用量占加入的甲醛和丁醛总用量的 1 5 %,反应 1h ,加甲酸中和碱 ,经精制使中间产物 2 ,2 二羟甲基丁醛的质量分数达到 91 0 %;氧化反应在 6 0℃、n(H2 O2 ) /n(2 ,2 二羟甲基丁醛 ) =1 2的条件下反应 6h ,产品收率 (相对于丁醛的用量 )达 81 1%,w(DMBA) =98%。     

EDDHA及其铁螯合物EDDHA-Fe的研制

以苯酚、乙醛酸和乙二胺等为原料,合成了氨羧基螯合剂EDDHA。采用正交实验法,研究了反应温度、反应时间、反应物料摩尔配比等对EDDHA收率的影响。结果表明,合成EDDHA的优化条件为:反应温度75℃,反应时间4 h,苯酚∶乙醛酸(摩尔比)=1.2∶1.0,产品收率87.0%,含量98.7%。在此基础上,制备了农业发展所需的铁螯合物微量元素肥EDDHA-Fe。     

丁酮肟封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯的研究

以丁酮肟为封闭剂,制备了封闭型多异氰酸酯树脂;通过实验,讨论了丁酮肟与异氰酸酯基团的摩尔比、反应温度、反应时间对封闭反应的影响;并通过红外光谱研究了封闭产物解封温度。结果表明,最佳反应条件为n(丁酮肟)/n(-NCO)为1.2,反应温度60℃,反应3 h,且封闭物在120℃左右可以解封。     

甲硫嘧磺隆原药的合成工艺研究

甲硫嘧磺隆(C9908)是湖南化工研究院对磺酰脲类化合物进行结构修饰而得到的新除草剂。探讨了以2-氨基-4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶(AOTP)和2-甲酸甲酯苯磺酰异氰酸酯(MCBI)为原料合成标题化合物的方法,对影响反应的主要因素进行了研究,获得了优化反应条件:n(AOTP)n∶(MCBI)=11∶.75、温度60～70℃、时间1.5h。优化条件下,收率高于93%,产品含量高于96%。     

D-酒石酸丙烯酯的合成研究

以D-酒石酸和丙烯醇为原料合成了酒石酸丙烯酯。考察研究了催化剂用量、反应温度和时间等因素对产物产率的影响。结果表明：酒石酸和丙烯醇摩尔比为1.0∶2.5,1.0%对甲苯磺酸,1.0%对苯二酚,反应温度80℃,反应时间为8 h,酒石酸丙烯酯的产率达到96.6%;并对产品结构进行了红外光谱表征。     

三光气法合成降糖药格列美脲

2-苯乙胺、反式-4-甲基环己胺分别与三光气反应生成相应的异氰酸酯。2-苯乙基异氰酸酯与3-乙基-4-甲基-3-吡咯啉-2-酮加成(收率87.2%)后,经磺化、氨解(收率78.1%)得到的取代磺酰胺,再与反式-4-甲基环己基异氰酸酯反应得到格列美脲,收率75.1%。标题化合物总收率51.1%(以吡咯啉酮计),含量99.6%(反式)。