间甲基苯甲脒盐酸盐的合成研究

间甲基苯甲脒盐酸盐是农药和医药研究领域一个十分重要的原材料和中间体。间甲基苯甲脒盐酸盐的两步合成法是先以盐酸羟胺制备间甲基苯甲脒肟再通过加氢还原即可得到。在制备间甲基苯脒肟时，单因素考察了常规热反应、微波合成法、超声波合成法对间甲基苯脒肟产率的影响。并探索了一锅法合成间甲基苯甲脒盐酸盐的可行性。所得化合物由沸点、氢谱、质谱确认。实验结果表明：三种方式合成间甲基苯甲脒肟，其产率从大到小依次为：微波合成法>超声波合成法>常规热反应。本实验采用两步法合成间甲基苯甲脒盐酸盐的总产率为58.05%，采用一锅法合成间甲基苯甲脒盐酸盐的产率为78.19%。两步法和一锅法均可用于合成间甲基苯甲脒盐酸盐。     

对氯苯甲脒盐酸盐的制备方法

采用改进的Pinner法--碱催化法,以对氯苯甲腈为原料,经加成、胺化两步反应合成未见文献报道的新脒类化合物对氯苯甲脒盐酸盐。并且两步反应采用一锅烩法,产品总收率达到85%以上。该化合物经IR与熔点测定来确定。     

肟菌酯的合成工艺

[方法]以苯酞为主要原料,先与双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)开环反应生成邻氯甲基苯甲酰氯,再与氰化钠反应得到邻氯甲基苯甲酰氰,甲醇酯化,然后与甲氧基胺盐酸盐肟化,最后与间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到肟菌酯。[结果]合成路线5步总收率22%。[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

法莫替丁合成工艺改进

采用脒基硫脲和1,3-二氯丙酮环合反应制得2-(4-（氯甲基）噻唑-2-基)胍基盐酸盐,再与硫脲反应制得（S）-((2-胍基-4-噻唑基)甲基)异硫脲二盐酸盐,最后与N-硫酰胺基-3-氯丙脒盐酸盐反应生成法莫替丁。采用一锅法制备关键中间体2-(4-（氯甲基）噻唑-2-基)胍基盐酸盐,单步反应收率达到95%以上,合成法莫替丁的总收率达到60%,大大降低了法莫替丁的生产成本。     

对氨基苯甲脒盐酸盐的合成

介绍了以对硝基苯甲腈为原料,经加成、胺化和还原反应合成对氨基苯脒盐酸盐的方法,将加成、胺化与还原反应改用一锅法,产品总收率达到67%。     

对烷氧基苯甲脒盐酸盐的制备

从对羟基苯甲醛出发，经烷基化，肟化，脱水及Ｐｉｎｎｅｒ法合成了５种对烷氧基苯甲脒盐酸盐，利用ＦＡＢ－ＭＳ鉴定了产物，对Ｐｉｎｎｅｒ法作了改进，大大缩短了氨解时间。     

O-2,4-二氯苯甲基羟胺盐酸盐的合成

以丁酮肟和2,4-二氯氯苄为原料合成了O-2,4-二氯苯甲基丁酮肟醚,再用盐酸水解得到了O-2,4-二氯苯甲基羟胺盐酸盐。文章系统研究了反应温度、不同溶剂、溶剂含水量等各种实验因素对O-2,4-二氯苯甲基丁酮肟醚合成的影响,研究了盐酸浓度、原料配比等因素对O-2,4-二氯苯甲基丁酮肟醚水解工艺的影响。两步收率最高分别为94.5%和85.0%。产物熔点为167.7～169.9℃。     

4-甲砜基苯甲脒盐酸盐的合成

为了寻找一条合成4-甲砜基苯甲脒盐酸盐的简单,经济的方法,本文以4-甲砜基苯甲酸为原料,分别与氯化亚砜,氨水,三氯氧磷,甲醇钠和氯化铵经过4步反应,将原料从4-甲砜基苯甲酸转变成相应的苯甲酰氯,苯甲酰胺,苯甲腈,最后成苯甲脒盐酸盐,总收率达61.2%。与文献合成方法相比,本法采用原料便宜,操作简单,收率高。     

超声波辐射下手性芳酰胺分子钳的合成及表征

在超声波辐射下,以间苯二甲酸为隔离基,酰胺键桥联L-丙氨酸甲酯构成手臂,合成了手性芳酰胺分子钳。目标产物经IR、1HNMR、元素分析表征确认。结果表明:超声波辐射促进合成手性芳酰胺分子钳反应时间由传统合成法的1 440 min缩短为60 min,反应产率由59%提高到75%。合成的优化工艺参数为:n(间苯二甲酰氯)∶n(L-丙氨酸甲酯盐酸盐)=2∶7,反应时间60 min,超声波频率28 kHz,反应温度60℃。     

微波辅助一锅法制备苯并异噁唑

在微波辐射条件下,以氯二氟乙酸钠为促进剂,实现2-羟基苯乙酮肟一锅法制备苯并异口恶唑反应。考察了不同促进剂及用量、溶剂、碱、温度以及微波功率对反应的影响。确定最优反应条件为:n(2-羟基苯乙酮肟)∶n(氯二氟乙酸钠)∶n(碳酸钾)=1.0∶1.5∶1.5,溶剂为N,N-二甲基乙酰胺(2-羟基苯乙酮肟的浓度为1 mol/L),微波功率为300 W,反应温度为85℃,反应时间为35 min。在最优条件下,以64%~93%的收率得到8种含不同取代基的苯并异口恶唑类化合物。用1HNMR和MS对目标产物的结构进行了表征。     

微波辅助氯二氟乙酸钠促进2-羟基苯乙酮肟一锅制备苯并异噁唑反应研究

在微波辐射条件下,以氯二氟乙酸钠为促进剂,实现2-羟基苯乙酮肟一锅法制备苯并异噁唑反应。考察了不同促进剂及用量、溶剂、碱、温度以及微波功率对反应的影响。确定最优反应条件为：n(2-羟基苯乙酮肟)：n(氯二氟乙酸钠)：n(碳酸钾) = 1：1.5：1.5,溶剂为N,N-二甲基乙酰胺(2-羟基苯乙酮肟的浓度为1 mol/L),微波功率为300 W,反应温度为85 ℃,反应时间为35 min。在最优条件下,以64%~93%的收率得到8种含不同取代基的苯并异噁唑类化合物。用1HNMR和MS对目标产物的结构进行了表征。     

微波辐照二氯乙酸甲酯制备乙醛酸

利用微波辐照二氯乙酸甲酯制备乙醛酸,研究了微波功率、辐照时间对乙醛酸产率的影响,并与常规热反应进行了比较。研究结果表明,微波辐照所得乙醛酸的产率与常规加热法相近,但反应速率显著提高。当乙醛酸产率达到68%左右,常规热反应需要48h,利用400W微波辐照8h就可完成。在相同反应时间下,乙醛酸的产率随微波功率增大而增加。     

杀菌剂肟菌酯的合成工艺优化

为降低肟菌酯生产成本,对其合成工艺进行优化。以溴化物和间三氟甲基苯乙酮肟为原料,缩合反应合成肟菌酯,研究物料配比、反应温度、溶剂种类等对反应收率与含量的影响。采用“一锅投”方式,以三辛基甲基氯化铵为催化剂,甲基异丁基酮为溶剂,碳酸钠为缚酸剂,优化条件下,肟菌酯收率83.5%,含量98.3%。该合成方法收率高,工艺简单,适合工业化开发。     

微波促进碘化锌催化2-芳基-4，5-二苯基咪唑衍生物的无溶剂合成

微波辐射无溶剂下,以碘化锌为催化剂,以芳香醛、苯偶酰、乙酸铵为原料,经多组分"一锅法"高效地合成了10种2-芳基-4,5-二苯基咪唑衍生物.通过实验得出最佳反应条件是:催化剂为碘化锌,用量0.15mmol,微波辐射功率400w,反应时间5min,最高产率可达96%.与传统合成方法相比,本法快捷、简便、高效、环境友好且催化成本低.     

N-甲基四氢咔唑类化合物的合成研究

以不同取代的苯肼盐酸盐和不同取代的环己酮为原料,通过三聚氯氰催化的四氢咔唑合成和N甲基保护两步反应,在温和的、环境友好的条件下,高效地合成了6个N-甲基四氢咔唑化合物,产率为70%~88%。并以4-甲基苯肼盐酸盐和环己酮为模型底物,对Fischer吲哚合成法进行优化,建立了以溶剂为乙醇,温度为80℃,三聚氯氰0.5当量,反应时间为2 h为最佳反应条件。目标产物经氢谱1H NMR鉴定。     

微波法制备咪唑类离子液体

运用常规两步法和微波法制备了离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)以及1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([C2OHmim]BF4),并通过红外光谱表征以及密度和溶解度等物理性质的检测,对两种制备方法进行了比较。实验结果表明,不需使用任何溶剂,选择N-甲基咪唑和溴代正丁烷(2-氯乙醇)的配比为1∶1.1,[bmim]Br([C2OHmim]Cl)和NaBF4的配比为1∶1,在微波炉功率为350 W的条件下反应,[bmim]BF4和[C2OHmim]BF4的产率分别达70.0%和76.9%。反应采取微波间歇加热的方式,方法简单高效、无溶剂污染,但产率偏低,其制备条件还需进一步研究与完善。     

异黄酮衍生物的合成及其活性研究

以间苯二酚和对甲氧基苯乙酸为原料,在三氟化硼乙醚、N,N-二甲基甲酰胺和甲基磺酰氯作用下,采用超声波辐射技术"一锅法"合成了7-羟基-4′-甲氧基异黄酮(Ⅰ),收率为84.0%。然后,将其分别与苯甲酰氯、乙酰氯、苯氧乙酰氯、肉桂酰氯和水杨酰氯成酯得到5个异黄酮衍生物(Ⅱa～e),收率分别为57.1%、60.6%、59.4%、61.1%和50.4%。利用IR、1HNMR、13CNMR和MS对Ⅱa～e的结构进行表征。体外抗骨质疏松活性实验表明,5种化合物对体外培养的乳鼠颅盖骨成骨细胞的生长有较好的促进作用。     

利用固体光气“一锅法”合成驱蚊剂DETA

[目的]开发驱蚊剂N,N-二乙基间甲基苯甲酰胺(DETA)的合成新路线。[方法]以固体光气为绿色酰氯化试剂,吡啶为缚酸剂和引发剂,以间甲基苯甲酸、二乙胺为原料,采用一锅法合成驱蚊剂N,N-二乙基间甲基苯甲酰胺。[结果]在优化的反应条件下,N,N-二乙基间甲基苯甲酰胺的收率为97.6%,纯度大于99%。[结论]该合成方法反应条件温和,反应时间短,产率高,为N,N-二乙基间甲基苯甲酰胺的合成提供了新的方法。     

超声波辅助[EMIm]BF_4的一步法合成及其在酯化反应中的应用

运用超声波辅助技术首先采用一步环合法合成N-甲基咪唑;进一步采用一步法合成1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐{[EMIm]BF4},其FT-IR红外光谱图与文献一致。实验结果表明,一步法合成离子液体较合理的条件:在70℃下,恒温3 h,对制得的离子液体进行纯化,产率为79.5%。将[EMIm]BF4应用于乙酸乙酯的制备实验中,产率为71.2%,高于传统的酸催化产率48%,生成的酯不溶于离子液体因而容易分离,离子液体经过回收可重复使用。     

近红外染料氟硼二吡咯的合成条件研究

文章以2,4-二甲基吡咯和苯甲醛为原料,采用一锅法合成了近红外氟硼二吡咯(BODIPY)染料分子,并且进一步研究了不同反应时间和反应温度下目标产物的产率,得出一锅法制备BODIPY染料分子的最佳反应条件。