聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的合成及其反应动力学

以异佛尔酮二异氟酸酯、丙烯酸羟丙酯和聚乙二醇为原料。采用本体法两步合成聚氨酯丙烯酸酯齐聚物,经光热引发交联成型后可用作聚氨酯弹性体。通过温度、原料、催化剂类型及其用量对反应速率常数影响的实验,研究结果表明;齐聚物的合成是二级反应;温度对反应速率常数影响大;不同反应物的反应速率常数明是不同。由于催化机理的不同。有机锡和叔胺催化剂造成反应速率常数差异较大．并且发现使用三乙胺催化时,催化剂用量对反应速率常数影响明显。     

新型芳香二胺扩链剂DMTDA的"原位"扩链反应动力学研究

采用傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)法"原位"跟踪了二胺扩链剂2,4/2,6-二氨基-3,5-二甲硫基甲苯(DMTDA)与异氰酸酯扩链反应的过程.实验结果表明,本体聚合反应中,在反应初期低转化率时,反应规律表现为良好的二级动力学关系,给出了反应初期的动力学常数.反应后期高转化率时,反应速率常数受温度影响较大.当温度较低时,反应受扩散控制影响,NCO和NH2反应的二级反应动力学速率常数逐渐变小;温度较高时,反应速率常数变大;DMTDA的本体聚合反应时活化能Ea为26.3 kJ/mol.100℃下DMTDA的反应初期的速率常数为3.7×10-3 kg/mol·s,其活性是MOCA的3.7倍.比较了常见二胺扩链剂的相对反应活性大小.     

pH值测定法对乙酸乙酯皂化反应的研究

在测定乙酸乙酯皂化反应速率常数过程中,针对电导法测定数据误差较大的缺点,提出用酸度计测定酸碱反应溶液的pH值来研究乙酸乙酯皂化反应。实验证明:用pH计测得的数据,经计算机Origin软件作一维线性拟合图,反应最接近理论值的条件为c=0.02mol/L,T=25℃。     

“乙酸乙酯皂化反应速率常数测定”实验数据处理程序的开发

以Visual Basic 6.0为开发工具,结合最小二乘法直线拟合,对"电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数"实验进行数据处理,得到更科学准确的实验结果,能够打印出计算结果和图形。此实验方法具有实验精密、操作简单、方便、测量结果准确等优点。经编译此实验数据处理程序的可执行文件能在脱离Visual Basic的环境下独立运行,程序的实用性和便利性较强。     

硫酸氢钠催化合成乙酸乙酯动力学

研究了以硫酸氢钠为催化剂,乙酸与乙醇直接酯化合成乙酸乙酯的反应动力学。在不同条件下测量了反应物浓度随时间的变化关系,计算得到硫酸氢钠催化下的酯化反应速率常数。实验结果表明,硫酸氢钠催化合成乙酸乙酯的反应为二级可逆反应。在实验温度(60~90℃)和催化剂浓度(0.3%~2%)质量分率的条件下,反应速率常数与温度及催化剂浓度的关系可表为Arrhenius方程形式的函数,反应活化能为45.28 kJ/mol,指前因子则与催化剂的浓度有关。     

硅烷封端聚氨酯热熔胶反应动力学的研究

采用自制聚酯A与甲苯二异氰酸酯(TDI)进行反应,合成了聚氨酯(PU)预聚体,再与3-N(苯基)氨基丙基三甲氧基硅烷进行封端反应,合成了硅烷封端聚氨酯热熔胶(SPUR)。通过化学分析法分别研究了PU预聚体和SPUR的反应动力学。结果表明,聚酯A与TDI的预聚反应为二级反应,反应活化能Ea为33.82kJ/mol,75℃下反应速率常数k为0.00732g/(mol.min),反应末期由于粘度增大和支化反应,偏离了二级反应;PU预聚体与3-N(苯基)氨基丙基三甲氧基硅烷的反应也为二级反应,反应速率常数k为0.0827g/(mol.min),反应速率快,可在室温下快速反应。     

带支链环氧肉桂酸酯树脂的光固化反应动力学研究

本文用DSC、IR等方法,对带支链环氧肉桂酸酯树脂的光固化反应动力学进行了研究。实验证明该光固化过程为二级反应并测得了在不同反应温度及不同双键含量下的速率常数和光固化反应表面活化能。     

羟基氯醋改性聚氨酯预聚体合成反应动力学研究

采用化学分析方法研究了羟基氯醋树脂微粉存在下的聚醚N-220、蓖麻油等聚醚多元醇混合物与甲苯二异氰酸酯（TDI-80）的预聚合反应动力学,获得了聚氨酯预聚体合成反应动力学参数及反应表观速率常数表达式k=0．049exp（-23．95／RT）,并通过反应初期的实验数据对反应级数进行了验证。结果表明,在该体系下的预聚体合成反应中,氨酯化反应的表观速率常数随反应温度的升高而增大,合成反应以氨酯化反应为主,总反应级数为1．74~1．88,为近二级反应。该合成反应机理具有一定的复杂性。实验结果对相关聚氨酯弹性体预聚物合成及改性反应具有一定的理论价值和指导意义。     

天然有机物对黄浦江原水中次溴酸稳定性的影响

试验考查了水中次溴酸的自分解及与天然有机物反应的消耗速率。结果表明去离子水中次溴酸分解的二级反应速率常数kdisp为14.8-62.7 mol-1.L.h-1。富里酸和腐植酸对次溴酸的消耗均可用二级反应速率方程拟合,富里酸的消耗速度更快,慢反应阶段二级速率反应常数约为2.47×103 mol-1.L.h-1。黄浦江原水中次溴酸与次氯酸的初期耗量和后期分解速度无明显差异。通过次溴酸分解速率常数估算原水有机物含量相当于4.57 mg/L CODMn,和原水测定值相近。铜氧化物和铜离子比铁氧化物和铁离子更能够促进次溴酸的分解。     

阴离子表面活性剂SDS对氯乙酸酯碱性水解的影响

采用传统的电导法研究了不同浓度（5-70 mmol/L）阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠（SDS）条件下氯乙酸甲酯、氯乙酸乙酯（ECA）及氯乙酸叔丁酯（t-BCA）的碱性水解二级反应的速率常数。试验结果表明,表面活性剂SDS对氯乙酸酯的水解起禁阻作用,并初步讨论了产生禁阻作用的原因。     

氯化1-丁基-3-甲基咪唑（[BMIM]Cl）的合成反应动力学研究

对N-甲基咪唑和氯代正丁烷合成氯化1-丁基-3-甲基咪唑（[BMIM]C1）的季铵化反应进行了动力学研究。通过莫尔法研究温度、投料比与搅拌速率等参数对转化率的影响,探索了不同实验条件对反应平衡的影响。此外,合成反应符合二级反应动力学模型,并且温度、投料比与搅拌速率等参数符合动力学理论规律。反应速率常数随温度的升高而增大,但并不随投料比而改变。搅拌速率在低于600r／min时,反应速率常数随着搅拌速率的提高而增大;搅拌速率高于600r／min时,则不随之而改变。     

芳樟醇与乙酸酐酯化反应动力学研究

研究了芳樟醇与乙酸酐酯化反应动力学。在不同温度下,测定了体系各组分浓度随反应时间的变化。结果表明该酯化反应属于二级反应,同时求出了反应速率常数表达式、反应速率方程、活化能以及指前因子。     

石油烃热裂解反应速率常数估算方法的研究进展

石油烃热裂解反应动力学模型是工业裂解炉的核心技术之一。建立具有广泛适用性的石油烃热裂解自由基机理模型,需要获得构建该模型反应网络中各个基元反应的反应速率常数,综述了包括线性自由能关系、估算活化能的非线性方程、反应速率和分子特征量关系以及部分依赖实验确定反应速率的4类文献中报道过的估算反应速率常数的方法,并结合石油烃热裂解反应机理模型的需求,认为裂解机理模型中的反应可根据分类的不同,选取其中合适的方法进行反应速率常数的估算。     

聚氨酯固化剂合成反应动力学

以具有三官能分枝的三羟甲基丙烷(TMP)为扩链剂,与甲苯二异氰酸酯(TDI)合成了聚氨酯固化荆.采用红外光谱(FT-IR)分析和化学滴定法分析反应体系中的-NCO浓度,考察了三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的加成反应动力学.实验结果表明,当羟基浓度较大时,TDI与TMP反应遵循二级反应动力学.其表观二级反应速率常数随反应温度和羟基浓度的增加而增大.     

电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数实验的思考与改进

通过对常规电导法测定反应速率常数实验不足的论述,以及对造成实验误差内在原因分析,在传统电导法测定的基础上改进实验原理以及操作,用两种实验数据处理方式论证改进后测定方法的可行性,从而使得本实验在规定的实验条件下能够得到较为准确的实验结果。     

间甲酚臭氧化反应动力学研究

采用停流光谱仪研究了在T=298 K,pH=3～7范围内溶解臭氧与间甲酚在水溶液中的臭氧化反应动力学,初步探讨了间甲酚臭氧化反应的机理。实验结果表明,间甲酚臭氧化总的反应是二级,对臭氧浓度和间甲酚浓度分别为一级。臭氧化反应速率常数随溶液pH的增大而增大,在T=298 K时,当pH从3变化到7,总的反应速率常数从6.28×103(mol/L)-1s-1增大到9.15×105(mol/L)-1s-1。     

丙烯酸甲酯合成反应的动力学研究

以浓硫酸为催化剂,在间歇搅拌反应釜中测定了丙烯酸和甲醇反应体系在不同温度下(313~323 K),不同催化剂含量下[0.8%~1.4%(wt)]的常压液相反应动力学,得出了上述条件下的反应速率常数表达式。在实验范围内,反应速率常数与催化剂浓度呈线性关系。反应速率随温度的升高而增大,二者关系符合Arrhenius方程。该反应的活化能为33.45 k J·mol~(-1)。     

S-苯基-L-半胱氨酸合成的反应动力学及反应机理的研究

运用过量浓度法和微分法研究合成S-苯基-L-半胱氨酸的反应速率随反应物浓度变化的规律,确定了S-苯基-L-半胱氨酸合成反应的速率常数和反应级数,建立了反应速率方程,同时探讨了反应机理,为进一步优化反应条件提供了理论基础,并且通过实验找到了反应的最佳条件。     

不饱和烷基酚聚氧乙烯醚与乙酰氯酯化合成反应动力学

系统地研究在不同温度、不同时间条件下,不饱和烷基酚聚氧乙烯醚和乙酰氯酯化反应的反应动力学。利用假设反应级数的方法,确定了反应级数为二级不可逆反应,得到反应速率常数,活化能45.05kJ/mol以及指前因子4.276×105 L/(mol·min),最终得到不饱和烷基酚聚氧乙烯乙酯反应动力学方程。     

双酚A-环氧氯丙烷醚化反应动力学

本文讨论了双酚A、环氧氯丙烷二步法合成液态双酚A型环氧树脂醚化反应动力学,并对催化醚化过程中各步反应速率常数及活化能进行了求算。结果表明,在催化剂存在下,酚羟基醚化反应为二级反应,氯醇醚闭环反应为一级反应。